新型磷酸酯酶模型配体的合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应研究

以N,O,O'-三(对甲苯磺酰基)-双(2-羟乙基)胺为起始物,经季铵化、Hoffman消去,得到了含两个咪唑功能基的仿生配体1,1再经水解、亲核取代反应,合成了含两个咪唑功能基的仿生配体2;化合物1、2的结构经1R、1HNMR和MS谱证实.催化活性研究表明:pH=7时,配体2的Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解的表观速率常数是PNPP自身水解的3.004×103倍,其水解能很好地遵从一级反应的动力学行为.     

配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用

在原子转移自由基聚合(ATRP)反应中,配体对催化体系的活性是至关重要的,它们可以调节过渡金属的氧化还原性能,并以自身的立体效应供给催化剂以适当的选择性,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解性能.研究配体结构和相应催化体系在ATRP反应中的催化活性之间的关系,对寻找性能优良的ATRP催化剂有十分重要的指导意义.本文将近几年对Cu+/Cu2+催化体系中含氮配体的研究进展作一综合评述.     

Pb2+和Cd2+对Tb3+4·CaM系统中Tb3+荧光的淬灭作用研究

利用Tb3+(铽离子)荧光光谱研究了Pb2+和Cd2+对Tb3+水溶液和Tb3+4*CaM系统中Tb3+荧光的淬灭作用.无论在Tb3+水溶液还是在Tb3+4*CaM系统中加入Pb2+和Cd2+都会使Tb3+荧光强度迅速下降,Pb2+和Cd2+对Tb3+水溶液荧光的动态淬灭常数,以及Pb2+和Cd2+对Tb3+4*CaM系统荧光的淬灭常数均为确定的数值.利用Pb2+和Cd2+对Tb3+荧光的淬灭作用,可以建立对微量Pb2+和Cd2+荧光淬灭法定量测定的分析方法.     

基于二十维组合特征的Naive Bayes Classifier预测金属离子配体的结合残基

蛋白质与金属离子配体的相互作用在生命进程中扮演着非常重要的角色.预测金属离子配体的结合残基对于理解细胞机制和设计分子药物有重要意义.文中使用Naive Bayes Classifier对十种金属离子配体Zn~(2+)、Fe~(2+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Na~+和K~+的结合残基进行预测,五交叉检验下得到了较好的预测结果.     

四(对甲氧基苯基)卟啉钴的合成及对NO的识别作用

通过Co(Ac)_2与四(对甲氧基苯基)卟啉配体(TMPP)作用,合成四(对甲氧基苯基)卟啉钴(CoTMPP),利用IR、紫外-可见光谱及~1 H-NMR对其进行了表征,并用紫外-可见光谱研究了CoTMPP与NO、CO_2、SO_2、H_2S的识别作用.研究发现:室温下,CoTMPP能选择性的吸收NO气体分子,不与CO_2、SO_2、H_2S气体作用,可对有毒气体NO进行识别和检测,能够有选择性的捕集烟道气中的NO.     

氮掺杂石墨烯量子点的制备及其荧光性质

以氧化石墨烯(GO)为原料,尿素为氮源和还原剂,采用水热法合成氮掺杂石墨烯量子点（u-NGQDs）并对样品进行荧光分析. 结果表明,水热条件下尿素能有效还原GO并对其进行氮掺杂,从而改变其发光波长和强度. 尿素和GO的质量比、反应时间及反应温度均可影响u-NGQDs的荧光性质. 将u-NGQDs溶液与Fe3+、Cu2+、Ag+、Fe2+、Hg2+等金属离子作用,以探究金属离子对NGQDs的荧光响应.结果表明,与Ag+、K+等相比,Fe3+能明显地降低NGQDs的荧光强度.     

多面体碳烷结构规则的研究

基于CNDO/2的计算结果,提出了一个可同时适用于H配体与非H配体多面体碳烷的拓扑结构规则:BMO=n+l+m。     

二维锌配位聚合物{[Zn(mbix)(SO4)]·CH3OH}n的合成及其晶体结构

以硫酸锌与1,3-二(N-咪唑基甲基)苯(mbix)为原料,用挥发法合成新型二维锌配位聚合物[Zn(mbix)(SO4)]·CH3OH(Ⅰ),其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征.Ⅰ属正交晶系,空间群Cmc21,晶胞参数a=12.563(5)(A),b=17.122(6)(A),c=8.661(3)(A),V=1862.9(12)(A)3,Z=4,Dc=1.539 g.cm-3,μ=1.464 mm-1,F(000)=888,R1=0.0540,wR2=0.1319.Ⅰ中Zn2+与两个mbix配体的两个氮原子和两个SO24-配体的两个氧原子配位,形成一个畸变的四面体几何构型.Zn2+经SO24-离子桥联形成一维波浪状链,链与链之间又通过mbix配体形成二维格子层状结构.     

联二萘酚衍生氨基吡啶类配体的合成

本文报道了2,6-二氨基吡啶与(S)-联二萘酚衍生的二溴化合物反应,合成了具有双氮杂环的氨基吡啶类配体.利用该配体与金属化合物络合,催化傅克反应,得到了较高的收率,但没有立体选择性.     

Li2O含量对掺Er3+碲酸盐玻璃光谱性质的影响

用高温熔融法制各了掺Er3+的(85-x)TeO2-(10+x)Li2O-4.5TiO2-0.5Er2O3(x=0,5,10,15)玻璃样品,测试和分析了玻璃的热稳定性、吸收光谱、荧光光谱等.根据McCumber理论,计算了受激发射截面.结果表明:Li2O的引入,显著的提高了受激发射截面,而较宽的荧光半高宽基本不变.当Li2O的含量为25mol%时,带宽特性FWHM与σpeake的乘积具有最大值.