红外吸收峰的位置波动:归因于单一谱带的频移还是重叠谱带相对强度的变化?

红外吸收峰的位置波动可能由单一谱带的实际频移或是邻近重叠谱带相对强度的变化而产生。本文通过主成分分析法(PCA)有力地证明了光谱位置波动的根源往往归因于后一种机理。PCA能灵敏有效地区分单一谱带的实际频移与由重叠谱带相对强度变化所产生的最大峰移。对于由分子相互作用强度变化所诱导,并在振动光谱领域较为常见的所谓带移的概念,往往由于其隐含了谱带的固有频移而有些概念误导。在许多红外光谱中,峰极大值表面的位移,一般产生于两条重叠谱带相对贡献的变化,而不是分子相互作用强度变化所诱导的单一谱带的缓慢频移。这个观点可以帮助我们解释振动光谱所探测到的分子相互作用。