关于铜(Ⅱ)氰配离子的形成

Cu~(2 )离子的氧化性和CN~-离子的还原性曾使[Cu(CN)_4]~(2-)配离子的形成引起怀疑。从理论上分析,[Cu(CN_4]~(2-)配离子是能形成的,有的书並进一步阐明[Cu(CN)_4]~(2-)配离子的电子排布为:     

第四组阳离子分离过程中有关酸度控制的理论研究

一、引言 常见阳离子的系统分析,一般教科书多采用经典的硫化氢系统分组法进行分离。对于第四组阳离子C_a~(2+)、S_r~(2+)、B_a~(2+)的分离,是利用其碳酸盐难溶于水的特性,采用(NH_4)_2CO_3作组成试剂进行分离。由于(NH_4)_2CO_3是弱酸弱碱盐,在溶液中水解趋势很大: NH_4~++CO_3~(2-)=NH_3+HCO_3~- K_t=Ka(NH_4~+)/Ka_2(H_2CO_3)=10 为了有足够的碳酸根供沉淀需要,应加入氨     

混和溶剂的性质对Fe~(2+)与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]~+反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和 H_2O—DMSO(二甲亚)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围进行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,X_(Dixenc)=0.12时,反应速度有明显变化。     

Cu~(2+)的柠檬酸配合物与大环配体交换反应的研究

本文在λ=760nm,I=0.5×10~3mol/m~3(KNO_3),T=25℃,[Cu~(2+)]_(tot)=10[CyH]_(tot),和pH为3.30、3.50条件下,测定了大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N′-乙酸(简写为CyH)与Cu~(2+)的柠檬酸(LH_3)配合物配体交换反应。用ELORMA等计算程序算出假一级反应的表现速率常数k_(obs)以及双分子反应速率常数k_(Cu)~(CyH)和k_(CuL)~(CyH),且得到了相应的关系式。     

对二道例题的商榷

本义对论了某些《无机化学嫩材中关于配离子积累稳定常数应用的二道例题，指出了其中存在的问题。例1华东师范大学无机化学教研室等二核编著的《无机化学》[1]第308反例题：“在1ml0．04mol·L－’A8N03溶液中，加入1812801·L－’氨水，计算在平衡后溶液中的Ag“离子浓度是多少？解：已知KWes（。。；。、一1·7X10’，混合后溶液中［A8N03」2002mol·L’，［NH3卜In1OI·LI““；［NH。〕＞＞〔AgNO。］，且Kw。；。；；。十数值较大。．”．可认为全部Ag”都生成为［Ag（NH。）2」“配离子，则达到平衡时由Ag（NHa）2”离解…     

次氯酸中氯原子的杂化方式

打开目前高校《无机化学》教材,可看出化学界关于氯的含氧酸(或含氧酸根离子)的结构问题普遍存在这样的观点:“在卤素含氧酸的酸根离子(或含氧酸)的结构中,卤素原子全部采取了 sp~3杂化态(HCLO除外)。”而我们则认为 HCLO 并不例外,其中     

对一道无机化学习题的讨论

高等师范院校试用教材《无机化学》下册第605页有这样一道习题: 根据标准电极电势判断在酸性溶液中HNO_2能否与F_5~(2 ),SO_3~(2-),M_nO_4,~-I~- CRO_4~(2-)(应是Cr_2O_7~(2-)可能是印刷错误)发生氧化还原反应?若能反应,写出离子方程式,并指出HNO_2是氧化剂还是还原剂? 同学们在回答这道习题时出现几种不同的答案,其中较多的是下面两种解答,大多数同学是这样回答的:     

对实验“置换法测定镁的当量”的一些修改

“置换法测定镁的当量”是无机化学的基本原理实验之一。常见的几本无机化学实验教材[2]、[3]、[4]、都编写了这一实验。它们都认为用公式: M_(H2)=(P_(H2)·V_(H2)·M_(H2))/RT ⑴来求氢气的重量。但事实上,应该用公式: W_(H2)=(P·V_(H·2)M_(H2))/RT ⑵来求氢气的重量。     

HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONM)<0.3时,反应的二级速度常数 k 随 X_(HCONMe2)增大而增大;X_>0.3后,k 随 X_2增大而减小.在 H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随 X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势与 X_的依存灶:随 X_增大,Fe(Ⅱ)的下降,但在X_>0.3后,趋于一定值.因此,反应速度的变化,可认为是由于 Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和 Fe(Ⅱ)电极电势的变化.     

非均匀剖分下S_2 1(Δ_(mn) ((2)))上的插值

文[1],[2]、[3]、[4]都讨论了有关 S_2~1(△_(mn)~(2))上插值的一些问题,不过,[1]和[2]是基于均匀剖分,而[3]和[4]则又需用到被插函数的导数值,本文将在非均匀剖分之下,首先讨论 S_2~1(△_(mn)~(2))上一类插值样条及其导函数的逼近度,其次给出了一个二元数值积分公式,这些结果均无需用到被插函数的导数值.作为附带结果,本文最后也给出了一个含导数值的插值样条对被插函数的误差估计式.     

尿素Cu(Ⅱ)配合物的室温固相合成与表征

分别以氯化铜、硫酸铜和尿素为原料、通过室温固相合成法得到了[Cu{OC(NH2)2}4]Cl2和[Cu{OC(NH2)2}4]SO4两种固相配合物.采用化学分析方法I、R、TG-DTA等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征.结果表明,配合物中Cu(Ⅱ)与尿素的物质的量之比为1:4,配位原子为羰基氧原子,属于单齿配位,尿素的熔点有所升高且稳定性增加.     

[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱研究

根据赵敏光等提出的半自洽3d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子晶体的局域结构与吸收光谱之间的定量关系,对[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱进行了统一解释,还预测了其EPR谱的值.其理论计算结果与实验观测值符合.     

Sr_(2.98-x)Al_2O_6:Eu_x~(2+),Dy_(0.02)~(3+)发光材料的制备与光学性能研究

采用快速燃烧法制备了Sr_(2.98-x)Al_2O_6:Eu_x~(2+),Dy_(0.02)~(3+)长余辉发光材料.利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、光致发光测试(PL)、余辉特性测试及热释光特性测试(TL)对样品的物相结构、微观形貌及光学性能进行分析.结果表明,样品均为Sr_3Al_2O_6纯相且具有纳米花状形貌;当x=0.08时,样品的发光强度最大;Sr_(2.98-x)Al_2O_6:Eu_x~(2+),Dy_(0.02)~(3+)样品展现出较好的长余辉特性,原因是材料中具有合适的陷阱能级,其深度约为0.674eV.     

Cu（I）配合物的制备与性质表征

Cu(I)的配合物有广泛的用途而受到人们的普遍关注，利用CuCl2和过量的铜屑在浓盐酸介质中加热即全部生成H[CuCl2]，将其直接倾人蒸馏水中便可得到大量CuCl沉淀，由此制备Cu(I)配合物方法简单，CuCl为具有闪锌矿型结构的分子晶体，遇配体溶解生成稳定的Cu(I)配合物CuLn，它们与Cu(I)离子的性质不同，能在水溶液中稳定存在，这就提供了供应水溶液中+1氧化态铜化合物的一种方法，使Cu(I)配合物的用途大为扩展。     

用谱学方法研究铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀行为

用FT-IR、UV-Vis和XPS等分子光谱和电子能谱方法研究了铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀过程,表面膜的形成及其改性。结果表明,腐蚀膜主要由Cu_4~(1+)Fe~Ⅱ(CN)_6(大量)和Cu_2~(2+)Fe~Ⅱ(CN)_6(少量)组成,并夹杂有K_4Fe(CN)_6和K_3Fe(CN)_6。     

可食印刷油墨~[1]中微量铅的测定

本文对可食印刷红色油墨的消解过程,测定方法及分析条件进行了系统研究.实验用HNO_3—HClO_4混合酸消解此样品效果最好。在消化液中加入盐酸羟胺和柠檬酸铵后用NH_3·H_2O调PH值为8.5—9.0之间,用双硫腙—CHCl_3溶液萃取铅,双硫腙在氯仿溶液中与Pb~(2+)离子生成红色螯合物,用721型分光光度计测双硫腙—Pb的吸光度,计算Pb~(2+)的含量。     

Eu~(2+)离子在碱土金属和稀土铌酸盐中的光致发光研究

为寻找新的发光基质材料,作者研究了在紫外线激发下,Eu~(2+)离子激活的4MO·Ln_2O_3·Nb_2O_3体系的激发光谱和发射光谱随组成变化的规律,并研究了 Eu~(2+)离子浓度对体系发光性能的影响。     

[(n-Bu)_4N]_(2n)[WS_4CuCl)_4]_n的固相合成及标定

CuCl,(NH_4)_2WS_4和(n-Bu)_4NBr三者按4:1:4的摩尔比混匀研细,氩气保护下反应15小时得深红色固体。先后经二氯甲烷及甲醇处理得标题簇合物[(n-Bu)_4N]_2n[wS_4(CuCl)_4]_n,用EXAFS方法测定了其结构参数。该簇合物是以[WS_4(CuCl)_4]为结构单元,以Cl原于为桥连基团,连接而成一维的聚阴离子。     

对钾的容量测定法的改进

1.应用加入乙醚的办法使KHC_4H_4O_6迅速沉出,指示剂在等当点的变色也很明确易见,效果较好。2.Na~+、Mg~(2+)、Cl~-、SO_4~(2-)等离子存在的量虽较多,但对K~+的测定并未发现有干扰影响。3.NH_4~+的除去仍嫌麻烦,需要做进一步实验。     

钒钛高炉渣中低价钛的分析方法研究

本文采用 HAc—Na_2SO_3除铁,用 HCl—NaF—(NH_4)_2SO_4作溶样试剂,采用全铁量减去 HAc—Na_2SO_3除铁量对 Ti~(3+)进行校正的重铬酸钾法测低价钛.对如何消除溶样时 Ti~(4+)+Ti~(2+)→2Ti~(3+)副反应作了有益探讨.该分析方法对不含三价铁及同时含三种状态铁的样品皆能适用.