基团电负性和烷基衍生物的挥发标准焓(英文)

本文使用作者自己提出的基团电负性概念,建立了一个烷基衍生物的挥发焓与基团电负性的关系 △H°_u(RX)= △H°_u(CH_3X)+(1.77n~(1/t) -1.77)X_g+3.76n-7.16式中 △H°_u是标准挥发焓 X=OH、CHO、SH、SCH_3、Cl、Br、CO_2H和I、X_g是X基团的基团电负性。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

多环芳烃的性质与拓扑指数的关系研究 (Ⅰ)二阶连接性指数~2x与分配系数K_(ow)的相关性

提出了多环芳烃的分配系数 (Kow)与其二阶连接性指数 ( 2 x)之间的定量关系方程 ,估算了 4 2个多环芳烃的Kow,估算值与实验值吻合 ,相关系数R =0 .991 4 .     

关于规定稳定态单质的标准焓值为零的讨论

本文分析了规定稳定态单质的标准焓值为零所引起的基本概念的混乱,论证了计算化学反应的标准反应焓与稳定态单质的标准焓值是否为零无关     

CH_(12)H_(8-n)OCl_n(n=1,2)标准生成焓和共振能之间的关系

建立了计算标准生成焓的模型：ΔｆＨ—ｍ （Ｃ１２Ｈ８－ ｎ ＯＣｌｎ ,ｇ） ＝ ◎△ｆＨ—ｍ（ 原子,ｇ） ＋◎△ｆＨ—ｍ （ｘ － ｙ） － ＲＥ;计算了１５ 个Ｃ１２ Ｈ８ － ｎＯＣｌｎ 的△ｆ Ｈ—ｍ（Ｃ１２ Ｈ８ － ｎＯＣｌｎ ,ｇ） ,所得结果与文献值吻合;讨论了ＲＥ,键焓对标准生成焓和标准异构化焓的影响     

消旋丙氨酸镍的晶体结构

消旋丙氨酸镍四水合物(Ni(CH_3CH(NH_2)COO)_2-4H_2O)晶体结构的研究工作,是本文作者之一(卢嘉锡)在美国加州理工学院研究晶体结构时在 L.Pauling 教援的直接领导和 A.J.Stosick博士的协助下开始的,当时该校 Pauling 学派正展开氨酸和蛋白质结构化学的系统研究,希望通过这个研究计划能够找出较简单的生命质的内部结构,来了解这些物质中分子内部和分子间作用力,因此一方面直接探讨较简单氨酸(已完成发表的,截至1954年止,计有环二缩式乙氨酸((NHCH_2Co)_2)、乙氨酸(NH_2CH_2COOH)、消旋丙氨酸(CH_3CH(NH_2)COOH)、β-乙氨醯乙氨酸(NH_2CH_2CONHCH_2COOH)、乙醯乙氨酸(CH_3CONHCH_2COOH)、左旋3—羟基     

一类Kolmogorov系统的极限环

研究了Kolmogorov系统x=x(a0 a1x-a2x2-(1-e^-y)),y.=y(x2-1),在某些下证明了该系统的极限环的存在性和唯一性以及不存在性。     

从头计算研究乙烯基、醛基对环丙烷稳定性及张力能的影响

用Dunning基对乙烯基环丙烷、醛基环丙烷进行了从头计算。根据所得数据,在电子效应和成键规律方面探讨了乙烯基、醛基对三元环的影响。得出三元环的稳定性(中心电荷密度的大小)与取代基的σ、π效应有关,而张力能只与取代基的π效应有关。     

一类扰动系统的极限环的上界

由于Hilbert第16问题异常困难,1977年苏联著名数学家B,N.APHoibg提出了弱化的Hilbert第16问题[1],本文利用Paincare分枝理论,讨论了系统的弱化Hilbert第16问题,给出了该系统报限环最大个数等结果。作为本文的应用,还讨论了Lienard方程x+P_n(x)x+x=0对应的扰动系统的上述问题。并且很容易地得到了文[2]中的有关结论。     

空调器的制冷量

本文指出长期来习惯上所采用的空调器制冷量的定义Q=G(I_1-I_2)是不确切的,同时提出空调器的制冷量应该等于空气进入空调器时的焓值与排离空调器时的焓值(包括凝结水焓值)间的差值,可以用式子Q_0=G(I_1-I_2)-G·Ad·i_w来表示,并且根据房间热平衡法的测试原理进一步论证该定义是正确的。     

苯甲酸甲基衍生物气相标准生成焓的估算

苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关.本文确立了估算苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓的新模型.计算值与实验值相吻合,相关系数 r≥0.990.     

用取代基效应预测取代苯衍生物的标准生成

取代苯衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关，本文建立了计算取代苯衍生物的新模型，计算值与实验值相当吻合     

论焓的物理意义

尽管焓在自然科学、工程热物理和热能工程中是使用十分广泛的物理参量,但其物理意义却是不够清楚的。本文首先评价了已有的一些关于焓的物理意义的论点,然后论述并发挥了作者以前论述过的焓中的pv是在压力场为定常时,流体微团在其迹线上的压力势能的观点。为此,需涉及到体系的势能与外力场对体系作功的关系,以及流体微元体在流场中运动时,流场对此微元体的作功关系的定量概念。通过以上论述,以期对探讨焓的物理意义有所帮助。     

一类Hassell模型的定性分析及数值模拟

研究了一类既具有种群本身的密度制约又具有功能性反应的非线性种群模型——Hassell模型,在F(x,y)=k(1-e1-cx),G(x,y)=s(1-ryx)的情形下,利用微分方程定性理论讨论了平衡点的存在性和稳定性,其极限环在第一象限内的不存在性,并对x,y取给定初始值的函数图象进行了分析.     

关于表数相同的实二次型α(3x~2+7y~2)+βz2

证明了所有形如α(3x2+7y2)+βz2,0<2α≤β的实二次型在整数环上等价的充分必要条件是:对变元的整数值,表数相同.     

Samuelson问题极限环的唯一性

本文给出系统 (dx)/(dt)=x(α εR(x)-βy) (dy)/(dt)=y(-γ δx εξ(y-α/β_))极限环唯一性的条件。 如果ξ≤0,当x>0时R＂(x),R＂(x)有界,且有R＇(x)-(x-γ/δ)R＂(x)≥0及δR＇(x) αR＂(x)≤0,则系统的极限环唯一,如果存在极限环则必为一个不稳定环。     

R—X键裂能与基团电负性标度(英文)

以作者前文建立的基团电负性(GEN)标度为极性参数,研究了基团电负性与有机物键裂能的关系,从而建立了一个几乎可以计算任何有机物键裂能的简单方法:DH°(R—X)=DH°(CH_3-X)十(11.54M_R-0.52)X_G-37.28M_R+1.82式中,R为烷基;X可以是OH、CI、NH_2、CHO、OCH_3、Br、SH、SMe、CH_2OH、CH_2CI、CH_2CN、CH_2OCH_3、CH_2CH_3、I、CH_3、Et、i-Pr、t-Bu、n-Pr、n-Bu、CH_2=CH-CH_2、CH_2=CH-CH_2、CO_2H、COCH_3或其它基团,X_G是基团X的基因电负性,M_R是与烷基R的结构因素相关的常数.计算的126个可比较值的平均偏差只有±2.53KJ/mol(±0.6Kcal/mol).     

Z[(-n)~(1/2)]的唯一分解

讨论了Z[(-n)~(1/2)]的唯一分解问题,得到的主要结论是当n≥3时,Z[(-n)~(1/2)]不是唯一分解环;当-2≤n≤2时,Z[(-n)~(1/2)]是唯一分解环,同时给出了Z[2~(1/2)]的可逆元等价表达形式.     

谈透视学在环艺设计中的基础地位

透视学在环艺设计中的基础作用倍受人们的重视,如果缺乏一定的透视学知识,很难想象能够学好或从事环艺设计。本文通过对透视规律、透视技法、透视原理的掌握,来提高学习或从事环艺设计者的空间意识、表现形式和艺术表达效果,使环艺设计作品更具张力和感染力。     

CO2气体等焓膨胀的焦耳-汤姆逊效应

运用van der Waals状态方程讨论焦汤系数和转换温度,通过对CO2实际气体等焓膨胀的焦汤系数及转换温度与van der Waals理论值比较发现,CO2实际气体的焦汤系和转换温度与理论值偏差不大,基本能反映实际气体的焦耳-汤姆逊的各种基本关系,可应用于一般热力学的定性分析.