酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

铁铬系B113-2型高变催化剂上变换反应本征动力学

本文采用活塞流管式积分反应器，在1．0MPa压力下，对国产B113-2型铁铬系高温变换催化剂上变换反应本征动力学数据进行了测试．根据测定得到的数据，对幂函数动力学模型进行了模型参数估计和模型检验，得到了高度显著的动力学回归方程．从动力学方程可以得出：该高温变换催化剂的活化能比较低，因此其低温活性较好；该催化剂上H20组分对反应速率的影响比较大，推测可能是由于该催化剂中Cu组分作用的结果。C02对变换反应速率的抑制作用很大，因此为提高变换反应速率，应当设法减小C02的不利影响。H2组分对反应速率的影响均比较小．在实际应用过程中。可以忽略．     

5''''-硝基水杨基荧光酮光度法测定铋(Ⅲ)

本文详细研究了在H_3BO_3-NaOH介质中,Bi(Ⅲ)5′-硝基水杨基荧光酮CT-MAR体系的显色反应。该反应的λmax=544nm,ε=1.46×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Sandell灵敏度是1.43×10~5μg·cm~(-2),Bi(Ⅲ)浓度在0-9.0μg/10mL范围内具有良好的线性关系。利用巯基棉分离,能够消除许多金属离子的干扰。据此拟定的分析方法,用于测定焊锡和铸锡合金中的微量铋,选择性好,灵敏度高,结果满意。     

丙酮碘化反应的动力学初步研究

丙酮碘化反应的动力学报道甚少,本文采用分光光度法测定该反应的级数,速度方程式,速度常数,活化能等动力学参数。并初步提出丙酮碘化的反应机理,为控制适当的条件以加快丙酮碘化反应,提供了基本依据。     

铁铬系B113-2型高变催化剂上变换反应宏观动力学

本文采用内循环无梯度反应器，在3．0MPa压力范围内，对国产B113-2型铁铬系高温变换催化剂上变换反应宏观动力学数据进行了测试．根据测定得到的数据．对幂函数动力学模型进行丁模型参数估计和模型检验，得到了高度显著的动力学回归方程．从动力学方程可以得出：该高温变换催化剂内扩散影响严重；该催化剂上CO2组分对反应速率的影响与其它铁系变换催化剂相比变小，推测可能是由于扩散影响或是该催化剂中Cu组分作用的结果；CO2对变换反应速率还是存在一定的抑制．因此为提高变换反应速率，应当设法减小CO2的不利影响；H2组分对反应速率的影响均比较小，在实际应用过程中，可以忽略．压力对变换反应速率影响较大．3．0MPa压力以下．反应速率随着压力的增加线性提高，但在1．0MPa以下时的增加速度明显高于1．0MPa以上的增加速率．     

双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双眯唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

“反位效应”与配合反应

在无机化学教科书中,一般只注重从结构和热力学角度研究配合反应,而忽略了该类反应的动力学因素,本文通过反应实例从动力学的一个侧面论述了“反位效应”与配合反应的关系。     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(Density Functional Theory)中的B3LYP方法在6-31G*基组水平上,研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶(Th-Subt)活性中心的半胱氨酸(Cys)残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应,并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较.计算结果表明,该反应有两种可能的反应路径:协同反应和分步反应.后者在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.当甲醇分子辅助反应时,反应路径的优先次序并未发生改变,但活化势垒大大降低,降幅为38.1-85.9 kJ/mol.此结果证实了实验得出的结论.     

一类生化反应系统的动力学性态

讨论了一类生化反应系统的动力学性态。对该系统的平衡点进行了局部分析,证明了该系统至少存在一个极限环,并给出了大致的相图。     

阻抑动力学光度法测定痕量苯酚

基于硫酸介质中，痕量苯酚对溴酸钾氧化溴甲酚绿的褪色反应具有显著的抑制作用，研究了该阻抑褪色反应的最佳条件，据此建立了测定痕量苯酚的阻抑动力学光度分析新方法．该方法的线性范围为0．01～5．0μg／ml，检出限为o．01415μg／ml。该方法简便、灵敏，用于废水中痕量苯酚的测定，结果令人满意．     

可见光引发有机催化的烯烃双溴代反应

卤代烃因其高反应活性经常被作为药物合成中间体,可继续进行多种官能化修饰制备多种化合物。本研究利用绿色的可见光催化手段,使用有机染料作为光催化剂,从简单的烯烃底物出发,采用NBS作为卤源,选取合适的亲核试剂,实现烯烃的双溴代反应。利用紫外-可见分光光度计测定了有机光催化剂的光学性质,探究了几种底物的反应特性,并利用核磁测试对几种产物进行了表征。     

盘电泳凝胶的蛋白酶酶谱显示法

本文介绍了在盘电泳聚丙烯酰胺凝胶上直接显示蛋白酶酶谱的方法,比通常的凝胶板重合到底物平板进行酶反应、显示的方法灵敏、方便.基本原理与操作步骤是将电泳后的聚丙烯酰胺盘电泳凝胶包上一层酪蛋白为底物,然后在饱和湿度与43℃条件中进行酶反应2小时,再染色显示未水解的酪蛋白背景,从而将透明的酶带区域衬托出来.     

催化反应动力学行为与催化剂活性的关系

本文提出了测取催化剂活性变化较快反应系统,催化反应动力学的一种新方法（即“反应动力学－催化剂活性分离”测试法）,为催化反应动力学测试中,由于催化剂活性变化而引起的数据偏差进行修正提供了一种方法．这种方法对于非均相催化反应动力学行为的研究具有一定的应用价值．     

单事件法建立渣油热裂解的反应动力学模型 Ⅱ.动力学参数的求取

通过对热裂解基本反应步骤的分析,得到其反应动力学常数只与反应前后分子特性有关,而与反应分子的大小无关。通过文献数据求得基本反应速率常数,进而在已建立的延迟焦化主反应网络基础上,计算出反应网络各个分子间的反应动力学参数,为延迟焦化动力学模型的建立奠定了基础。     

全乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的超声溴化反应动力学

运用薄层色谱扫描技术研究了回流温度时(76°C)1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的超声溴化反应,通过测定反应液中初始物半乳糖的浓度随超声辐照时间的变化,采用一次法和初速度法分别建立了该反应的反应动力学方程:r=9.348×1-0 31ρ(一次法),r0=1.07 8×1-0 21ρ,0(初速度法),确认这一反应对初始物半乳糖为一级反应,探讨了可能的反应机理,根据推测的反应机理得到的动力学方程为r=K1ρ,(K=2k1k2ρNBSk5),与实验结果一致。     

催化动力学光度法测定痕量碘

本文研究了在pH=6.4的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠介质中,痕量I~-对过氧化氢氧化铬黑T褪色新指示反应,其反应的表现活化能为76.59kJ·mol~(-1),表观速度常数k=3.02×10~(-3)S~(-1),半衰期T_(1/2)为3.829min,该反应为一级反应。由此建立了催化动力学光度法测定痕量碘的新方法。本方法的测定范围为0～0.5ug/25ml,Sandell灵敏度为5.2×10~(-7)ug/cm~2,是目前动力学光度法测定I~-的灵敏体系之一。本方法简便、快速、稳定性高,对KCL试剂中I~- 的测定,结果令人满意。     

双底物酶促反应的热动力学研究

利用微量热方法研究了辣根过氧化物酶(HRP)催化H_2O_2氧化邻苯二胺(OPD)的反应。在298.15K,50mM,pH=7.4的磷酸盐缓冲体系中反应消耗1mol H_2O_2的焓变为227.99kJmol~(-1),而消耗1mol OPD的焓变为439.21kJmol~(-1),HRP对底物H_2O_2的米氏常数K_m(H_2O_2)=2.92mM,对底物OPD的米氏常数K_m(OPD)=0.51mM。     

催化动力学光度法测定痕量甲醛

在稀硫酸溶液中，甲醛对溴酸钾氧化铬黑T的褪色反应有催化作用，研究了其动力学条件，建立了测定痕量甲醛的动力学光度分析法，该方法的线性范围为0．008—0．10μg／mL，检出限为1．005×10^-9g／ml，该法用于啤酒和大气中痕量甲醛的测定，标准加入回收率为93．8％-94．8％．     

酶的自杀底物及其应用

酶的自杀底物是治疗酶学上一类斩新的课题,对于医疗实践有着重要的意义,然而,酶的自杀底物究竟是怎么回事,它的作用机理如何等问题,现已逐渐为广大生物化学工作者和临床医务人员所关注,本文想就此作一些介绍。 我们从“生物化学”中可以知道,酶在进行酶促反应时,必须先形成酶——底物复合体,然后由复合体分解成最终产物。     

Protamex复合蛋白酶水解大豆分离蛋白的研究

为进一步优化大豆分离蛋白酶水解条件,本试验采用二次回归正交旋转组合设计方法对Protamex复合蛋白酶水解大豆分离蛋白的条件进行研究。建立了水解度(DH)与pH值、反应温度、反应时间、底物浓度、酶与底物浓度比之间的数学模型;并获得最佳水解工艺条件:pH值6.5,温度40℃,水解时间10hr,底物浓度14%,酶与底物浓度比4.5%;主成分分析表明,pH对DH的贡献率最大。