一种含碳自由基树脂的合成

利用氯甲基化苯乙烯—二乙烯苯树脂的化学反应,合成了各种有用的聚合物。作者曾用氯甲基化交联聚苯乙烯树脂经一系列反应,合成了两种新型螯合树脂。本文报告用氯甲基化交联聚苯乙烯树脂合成新的稳定碳自由基树脂。对稳定自由基聚合物的研究,引起人们很大兴趣。Braun曾对这类聚合物作过总结。刘有成等报导过2.3二苯基—2.3—二氰基丁二酸二乙酯具有引发单体的性能。作者利用交联聚苯乙烯管能团之间不易进行反应的特性,采用大孔氯甲基化苯乙烯—二乙烯苯共聚物为原料,通过下列反应,合成了一种新的较稳定的载有α—氰基α—乙酯基苄基自由基的聚合物。     

螯合树脂的合成及其在分析中的应用

近年来,由于不溶性交联聚苯乙烯树脂在固相有机合成、非均相反应催化、与金属离子整合等方面的重要应用,使这类树脂的发展十分迅速,并日益受到重视。氯甲基化交联聚苯乙烯树脂很容易进行一系列功能团反应,通过这些反应可以引入较有实际意义的功能团。含有多元胺的树脂,作为高分子螯合剂选择络合不同的金属离子有着十分广泛的用途。羟     

通过聚乙二醇键合巯基苯并噻唑的交联聚苯乙烯基螯合树脂的合成及其吸附性能

以氯甲基化聚苯乙烯为原料,合成了在聚苯乙烯基体和杂环功能基2-巯基苯并噻唑(MBZ)之间引入聚氧乙烯亲水性悬臂的新型螯合树脂,对所合成的树脂进行了元素分析、红外光谱和扫描电镜表征,对比研究了引入悬臂前后树脂对Hg2 等5种金属离子的静态吸附性能.实验结果表明:经过多步反应,引入亲水性悬臂之后,树脂的表面形貌没有变化,仍保留大孔结构,吸附选择性和功能基的利用率显著提高.     

聚苯乙烯-异氰尿酸树脂化合成乳酸酯

用交联聚苯乙烯-异氰尿酸树脂催化乳酸与正丁醇的酯化反应,发现虽然该树脂的酸性与羧酸相近,但能有效地催化酯化反应,并由此提出了氢键促进催化的反应机理.     

胆酸分子印迹的PDVB/PTAIC IPN的合成及其吸附性能

将异氰尿酸三烯酯和致孔剂溶胀到磺化聚二乙烯基苯树脂球中,通过悬浮聚合合成了胆酸分子印迹和非分子印迹的大孔聚二乙烯基苯／聚异氰尿酸三烯酯互穿聚合物网络（PDVB／PTAIC IPN）珠体,测定两种IPN的结构及其对胆酸的吸附性能。结果表明,两种IPN的物理和化学结构相近,但分子印迹IPN对印迹分子具有较好吸附作用,从而实现了以较简单的方法合成分子印迹效果好的大孔交联聚合物。     

多胺交联树脂的合成及其对合成乙酸乙酯的催化作用

以四甘醇为起始剂,合成了多胺交联树脂.用树脂代替浓硫酸作催化剂制备乙酸乙酯,避免了大量硫酸对设备的腐蚀,简化了产物精制步骤,反应产率达到72.0%,树脂可再生、重复使用3—4次.     

二胺型螯合树脂的合成与性能研究

采用直接缩聚反应合成了一种新型二胺交联螯合树脂,测试了树脂的溶胀性能和对金属离子的静态吸附容量.实验结果表明,树脂在20℃的水和甲酸中溶胀系数分别达到3.07和7.75;25℃时,对Hg2+,Cu2+,Ni2+的吸附容量分别达1.16,0.93和1.68mmol/g.     

后交联均孔树脂的筛分性能及其对银杏叶黄酮的纯化

在D avankov后交联方法的基础上,改变后交联剂的分子结构,使后交联反应过程中发生再次交联,合成了一类孔径小而均匀的新型孔结构吸附树脂。该树脂比表面积大、吸附容量大,具备小尺寸精确筛分的能力,可将模拟样品中分子尺寸不同的苯酚与槲皮素分离,苯酚去除率达到97.6%,而槲皮素基本不损失。将其用于银杏叶提取物的纯化,去除其中小分子杂质,可使得银杏黄酮的纯度由25.2%提高到50.8%。     

邻苯二甲腈聚合物高性能化及功能化技术途径

该文主要就性能优异的邻苯二甲腈聚合物的高强度、高模量、高热稳定性及其特种功能化技术进行探讨,重点开展聚合物合成结构的化学反应功能化设计,获得了较好加工、方便交联固化反应的热固性树脂体系,为先进复合材料的RTM或RIM加工技术的应用提供了高性能基体树脂。通过分子结构的设计将二茂铁结构引入双邻苯二甲腈树脂结构中,获得具有居里温度大于300℃的有机磁性材料。利用邻苯二甲腈与金属或金属盐的反应特点,获得了无机-有机杂化磁性功能复合材料。通过碳纳米管表面-CN化获得了反应功能一体化的CNT/邻苯二甲腈纳米功能复合材料,通过化学控制合成技术制备了高介电常数的超支化酞菁铜,得到了高强度的聚芳醚腈介电薄膜。探讨了电场、磁场以及剪切应力场等加工方式对聚合物微结构的影响。这些功能化技术途径的探索对邻苯二甲腈聚合物的研究开发与应用具有重要的科学意义和现实意义。     

微波法合成离子液体中间体1-烷基-3-甲基咪唑类溴盐

本文以N－甲基咪唑和溴代烷烃为原料，采用微波法合成了6种离子液体中间体1－烷基-3－甲基咪唑类溴盐（CnmimBr，n=3—6），与传统方法相比，反应时间大大减短．产物结构经IR和^1H-NMR确证．     

舒喘灵中间体3-氯甲基-4-羟基苯乙酮合成工艺研究

3-氯甲基-4-羟基苯乙国是合成舒险灵的重要中间体。目前舒喘灵的合成虽以国外Estherl等人提出的水扬医路线最为简洁,（总收率为52．5％）,但因其合成过程Fries重排不易控制,所用溴乙酸氛在国内价格非常昂贵,阻碍在我国国内工业化的进程。本文选择从对羟基苯乙国为原料,经氯甲基化、酷化、溴化极化、水解、氯化、成盐等步骤合成既喘灵的方案,原料易得、工艺好控制,工业化前景大。因此对中间体3-氯甲基-4-羟基苯乙酮的合成路线进行研究尤为重要。一、实验部分1、试剂对羟基苯乙四（AR）,刃％;甲醛（AR｝,37．0－40．0％;盐酸（A…     

聚苯乙烯吡啶树脂催化合成二茂铁

通过研究聚苯乙烯吡啶树脂对二茂铁合成的影响发现 ,催化剂用量对二茂铁的收率有很大影响 ,催化剂重复使用 5次后 ,其催化活性未明显下降 ,产品的最高收率达 90 % .     

多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的光化学反应

在可见光照射,苯为溶剂,氮气气氛中考察了数种多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的反应。采用气相色谱跟踪了反应过程,解释了产物因结构而异的原因。结果表明:甲基芳烃仅得到单溴代产物,氢化芳烃主要生成脱氢产物,蒽全部转化为9,10-二溴代蒽。     

轴不对称联芳香化合物的研究5.(+)-和(-)-9,9’-联菲-10,10’-二甲酸的合成

文中讨论了(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸的合成路线设计.选出了最佳的合成路线,其中关键中间体是10-溴-9-菲甲酸.其合成方法是在碱性条件下使9-菲甲酸与溴溴化钾—DMF发生10-位溴代反应,产率很好.研究中也探讨了U11mann反应的条件。合成所得的光学纯的(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸在碱性和中性条件下均难以消旋,说明它有僵硬的轴不对称结构.     

硝酸酯类NO供体型白藜芦醇衍生物的合成

为寻找更有效治疗心血管系统的的药物,根据药物拼合原理合成白藜芦醇与硝酸酯类NO供体的拼合药物。以白藜芦醇为原料,分别与相应的二溴烷烃醚化合成得到白藜芦醇溴代烷基醚中间体,再将其与硝酸银反应得到目标化合物白藜芦醇硝氧烷基醚衍生物。所有目标化合物的结构均经IR、MS、1H-NMR确证。     

离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的合成及表征

以N-甲基咪唑和溴代正丁烷为原料合成了中间体1-丁基-3-甲基咪唑硼酸盐,讨论了反应温度、反应时间和原料摩尔比对产物收率影响,得到最佳的条件足：溴代正丁烷与N-甲基咪唑以1．1：1（摩尔比）的比例,在70℃下反应24h．中间体经过阴离子交换,得到标题化合物1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐．产物的结构经IR和^1H-NMR确定．     

十六醇制备1-溴十六烷的方法探讨

以1-溴十六烷的制备为例,考察了文献记载的由醇合成溴代烃的3种方法.研究结果表明,以溴素和红磷为试剂制备1-溴十六烷,溴素有强烈的毒性和腐蚀性,并且操作极不方便,产率低.在所用的3种方法中,HBr的反应活性高,操作方便,产率高.     

溴乙烷制备实验的最佳条件的改进

通过对合成溴乙烷的方法和步骤的改进与讨论,找出各种反应条件对溴乙烷合成收率的影响.进而提出了较为合理的反应条件,提高溴乙烷的产量,同时找出产物的分离提纯方法.     

合成四溴双酚A的新方法

本文提出一种合成四溴双酚A的新方法,用H_2O_2将反应过程中产生的HBr氧化成单质溴再参加反应,能节溴50%,该方法简便,收率高且无污染.     

α－溴代乙酸苯酯合成的新方法

将亚硫酰氯与乙酸反应制得的乙酰氯与溴作用生成α－溴代乙酰氯，然后在溶剂中与苯酚或其钠盐作用生成α－溴代乙酸苯酯。该法副反应少产率高，消耗较少的澳，产品成本较低。