GeH2分子振转光谱常数的从头算研究

用B3LYP,B3PW91和MP2方法分别在cc-pVTZ和cc-pVQZ基组水平下计算了GeH2分子的光谱常数,将计算得到的平衡几何结构、基态转动常数、基频和谐频、部分四次离心畸变常数和振转相互作用常数与相应的实验数据或理论值进行了比较,并对其它的四次离心畸变常数、六次离心畸变常数、平衡转动常数及非谐性常数进行了预测.结果显示,由密度泛函理论计算的数据与实验值吻合得很好,因此,用密度泛函理论预测GeH2分子的光谱常数是可靠的.     

H_2BO分子光谱常数和非谐力场的理论研究

本文分别运用B3LYP,B3PW91,B3P86和MP2方法,结合aug-cc-p VQZ和aug-cc-p V5Z基组,对H_2BO分子的平衡几何结构、光谱常数和非谐振力场进行了理论研究与计算.通过将计算所得的平衡结构和谐振频率与已有的理论数据进行比较,发现B3LYP和B3PW91方法结合两个基组的计算结果与相应的理论值吻合较好;进而对H_2BO分子实验和理论中尚未研究的转动常数、基频、离心畸变常数、振转相互作用常数、非谐振常数、科里奥力耦合常数和各阶力常数进行了计算,并做出了合理预测.     

H_3 SiF的谐振力场和振转光谱常数的从头算研究

用B3LYP、B3PW91和MP2方法在6-311G(2df,2pd),6-311G(3df,3pd),cc-pVQZ基组水平上对H3SiF的谐振力场和振转光谱进行了研究.将计算得到的平衡几何结构(包括键长、键角)、转动常数、谐振频率和四次离心畸变常数分别与已有的实验值和理论值进行比较.由密度泛函方法计算得到的数据是可信的.     

FCO分子的光谱常数和非谐振力场研究

应用B3LYP,B3PW91和CCSD(T)方法结合cc-p VDZ和cc-p VTZ基组计算了FCO分子的光谱常数和非谐振力场.结果表明:用CCSD(T)方法计算的平衡几何结构、转动常数、基频、谐频和离心畸变常数与实验数据或以前的理论值吻合得很好.此外,本文对尚未进行实验观测的非谐振常数、振转相互作用常数、各阶力常数和科里奥利耦合常数进行了理论预测.     

手性布洛芬分子结构特性的理论研究

本工作使用密度泛函理论,研究了手性布洛芬分子结构特性.首先用HartreeFock方法优化了二种S型布洛芬分子的可能构型,用B3LYP方法采用6-31+g(d,p)基组作了进一步的结构优化,并进行了红外振动频率计算,由能量最低原理确定了S型布洛芬分子的最佳构型.而后由手性分子的对称性得到了R型布洛芬分子构型,并在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上进行了结构优化与频率计算.最后对布洛芬分子的这一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究.     

环己酮分子结构的研究

本文用B3LYP密度泛函理论,采用6-31+g(d,p)基组,在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上,用Gaussian03优化了环己酮分子单重态势能面上的极小值和几何构型.通过对几种不同初始结构的环己酮分子的结构优化、比较,由能量最低原理判断C6H10O分子的稳定结构.     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(Density Functional Theory)中的B3LYP方法在6-31G*基组水平上,研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶(Th-Subt)活性中心的半胱氨酸(Cys)残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应,并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较.计算结果表明,该反应有两种可能的反应路径:协同反应和分步反应.后者在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.当甲醇分子辅助反应时,反应路径的优先次序并未发生改变,但活化势垒大大降低,降幅为38.1-85.9 kJ/mol.此结果证实了实验得出的结论.     

孤立条件下α-丙氨酸分子碳骨架异构的过渡态理论研究

基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子C骨架异构过程进行了过渡态的探索,反应能垒为79.67Kcal/mol.结果表明:α-丙氨酸分子通过碳骨架异构发生手性转变需要一定的外界条件,在高温条件下、激发态或其它条件下才能发生.     

环辛酮分子在飞秒强激光场中的解离研究

本文首先利用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6—31／＋g（d,P）基组,对环辛酮分子及其离子化分子进行了结构优化,对C8H14O^＋进行了频率计算．而后,对C8H14O^＋红外活性强的振动模式进行分析,得到了环辛酮分子在飞秒激光作用下的解离碎片．最后,应用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6—31／＋g（d,P）基组,对这些碎片的结构进行了优化,从而得到了环辛酮分子在飞秒激光作用下的解离产物．     

肌酸酐水解脱氨基反应的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6-311G**水平下研究了肌酸酐的水解去氨基的反应机理.结果发现两种反应途径中肌酸酐的水解去氨基的反应是分步进行的:首先发生水解反应生成四面体型中间体,接着脱去氨基生成终产物1-甲基乙内酰脲.计算表明,氨分子作为质子转移的"桥",可形成分子内氢键,因此1-甲基乙内酰脲的烯醇式与其酮式结构转化容易发生.     

氢化物中A－H键物理化学性质递变规律的研究Ⅱ．A－H键伸缩力常数K_（A－H）的计算

本文在分析共价氢化物Ｙ_ｍＡ－Ｈ分子中Ａ－Ｈ键伸缩力常数Ｋ_（Ａ－Ｈ）变化规律的基础上，经过理论证明，提出了一个新的计算Ｋ_（Ａ－Ｈ）的公式：，并用新方法计算了一些共价氢化物的Ｋ_（Ａ－Ｈ）值，结果与实验值相当一致，说明新公式是可靠的。     

对B_2H_6、B_3H_5和B_4H_6分子结构的对比研究

为了正确理解氢桥键的本质,采用MP2/6-31＋＋（D,P）方法对B2H6,B3H5和B4H6分子的结构进行了研究。比较了这3种分子中处于分子平面上下方的两个氢原子的距离变化引起的各原子带电情况的变化图和分子轨道图,结果显示,在某种程度上,B3H5和B4H6中分子平面上下方的两个氢原子具有类似B2H6分子中两个桥氢原子的性质,并在此基础上通过B2H6,B3H5和B4H6的分子轨道图得出了这3种分子中的氢桥键结构均可以看成π键电子云吸附两个带正电的质子构成的结论。     

紫外光照射磷钨酸制备金纳米颗粒

以Keggin结构的磷钨酸H3PW12O40为光催化还原剂,以异丙醇为电子牺牲剂,用紫外可见光照射磷钨酸和氯金酸的混合溶液,制备金纳米粒子。采用透射电子显微镜(TEM)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对制备的金纳米颗粒的形貌、粒径大小和结构进行了表征。UV-vis结果表明,随着反应时间的延长,Au的特征吸收峰逐渐红移。制备的Au纳米颗粒有球形、柱形和不规则的多边形,并随着反应时间的延长,粒径逐渐增加,生成的纳米Au为立方面心晶格。     

桥上CRTSⅡ型板式无砟轨道底座板屈曲分析

根据桥上CRTS Ⅱ型板式无砟轨道结构特性，利用有限元分析方法，采用梁单元模拟钢轨，实体单元模拟轨道板、底座板和桥梁，弹簧单元分别模拟砂浆填充层和滑动层，建立CRTSⅡ型板式无砟轨道纵向力计算模型。基于现场测量的底座板厚度资料和桥梁资料，计算出模型中各单元参数值。利用当地气温资料和轨道机车类型，得到最大温升和列车制动力值，计算出温度荷载和列车制动荷载作用下底座板厚度不足处纵向力值。分析温度荷载和列车制动荷载对底座板厚度不足处屈曲的影响。     

基于原子能量特性的快速图像匹配追踪(英文)

稀疏分解在图像处理中应用的关键障碍之一是图像稀疏分解速度十分缓慢。针对这一问题,提出了一种新的图像稀疏分解的匹配追踪快速算法。研究了图像稀疏分解中使用的原子的能量分布特性,根据原子能量的分布特性,图像匹配追踪中的绝大部分的计算可以省略,因而极大地提高了图像匹配追踪的计算速度。实验结果表明,新的算法比传统的图像匹配追踪算法速度提高了许多倍,而恢复图像的质量没有任何的降低。     

异构烷烃结构性能关系的理论探讨 Ⅱ、凝聚型性能

本文根据分子结构的特点,应用结构信息法探讨了异构烷烃凝聚型性能与其分子结构之间的关系,提出一个结构基础明确的普适定量关系。对大量异构烷烃凝聚型性能的计算结果表明,计算值与实验值之间的一致性令人满意。应用本文定量关系,不仅能够预测异构烷烃的凝聚型性能,而且有助于揭示物质结构性能关系之间的奥秘。     

从例外格结构的分析看生成语法的高强解释力

自<句法结构>问世以来,生成语法就以解释充分性作为其追求的最高目标.20世纪80年代的原则参数理论(PPT)已经具有很强的解释力,但20世纪90年代的最简方案(MP)更是超越了PPT.英语例外格结构及相关非限定小句分析的变化说明,MP的解释所涵盖的语言现象更广而且更具有一致性.     

AZ91D合金的挤压铸造工艺及性能

采用直接挤压铸造成形工艺,研究了挤压铸造工艺参数和热处理对AZ91D合金力学性能的影响.研究结果表明:①在浇注温度、挤压压力和保压时间三个工艺参数中,浇注温度对AZ91D合金的影响最大,其次是挤压压力,保压时间的影响最小;②固溶处理在提高AZ91D合金的抗拉强度和硬度的同时提高其延伸率,而固溶时效处理会提高合金的抗拉强度和硬度,但降低其延伸率.     

化合物[(CH_3)_4NH]_4Na_3[Pr(PW_(11)O_(39))_2]·12H_2O的合成及磁性和荧光性质研究

本文采用常温合成法成功地合成了含有稀土元素的多金属氧酸盐[(CH3)4NH]4Na3[Pr(PW11O39)2]·12H2O.这种化合物为稀土夹心结构单元与Na+构成的一维链状结构,并对其进行了红外及单晶结构表征.X-射线衍射结果表明夹心结构的多阴离子通过Na+连接形成了一维锯齿链,链与链之间又通过氢键相互作用而形成了二维网状结构.