溴代氰甲基化交联聚苯乙烯树脂的合成及其反应的研究

近年来,人们利用氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯树脂的化学反应,合成了各种有用的聚合物。我们曾用氯甲基化交联聚苯乙烯树脂经一系列反应,合成了两种新型螯合树脂。其中以溴代氰甲基化交联聚苯乙烯树脂(简称溴代氰甲基化树脂)为原料。本文报告该树脂的合成,介绍我们如何通过化学反应合成了两种具有ESR信号的交联共轭树脂。     

螯合树脂的合成及其在分析中的应用

近年来,由于不溶性交联聚苯乙烯树脂在固相有机合成、非均相反应催化、与金属离子整合等方面的重要应用,使这类树脂的发展十分迅速,并日益受到重视。氯甲基化交联聚苯乙烯树脂很容易进行一系列功能团反应,通过这些反应可以引入较有实际意义的功能团。含有多元胺的树脂,作为高分子螯合剂选择络合不同的金属离子有着十分广泛的用途。羟     

通过聚乙二醇键合巯基苯并噻唑的交联聚苯乙烯基螯合树脂的合成及其吸附性能

以氯甲基化聚苯乙烯为原料,合成了在聚苯乙烯基体和杂环功能基2-巯基苯并噻唑(MBZ)之间引入聚氧乙烯亲水性悬臂的新型螯合树脂,对所合成的树脂进行了元素分析、红外光谱和扫描电镜表征,对比研究了引入悬臂前后树脂对Hg2 等5种金属离子的静态吸附性能.实验结果表明:经过多步反应,引入亲水性悬臂之后,树脂的表面形貌没有变化,仍保留大孔结构,吸附选择性和功能基的利用率显著提高.     

亲水性液相色谱聚合物填料的合成及性能

在苯乙烯、二乙烯苯多孔聚合物微球表面键联中性一缩二乙二醇制成新型亲水性液相色谱固定相，并对固定相的刚性、溶胀性、物质分离的选择性以及孔径对柱效的影响进行了评价．改性聚苯乙烯填料具有柱效高、刚性好、化学性能稳定的特点，适合于芳香胺、酚类化合物的分离．     

相转移法合成共轭高分子聚-〔α,α''''-二氰基对苯二亚甲基〕

共轭高分子具有耐热、耐辐射、半导性和催化等许多特殊性能,因而有可能成为新型的特殊性能高分子材料。作者曾通过单体α,α＇-二溴代对苯二乙腈脱溴化氢的方法,制得了一种新的共轭高分子聚-[α,α＇-二氰基对苯二亚甲基]。由于这种方法单体纯化较难,收率低,因而我们寻找了直接以对苯二乙腈为原料,经相转移反应,得到共轭高分子聚-[α,α＇-二氰基对苯二亚甲基]的方法,该法具有原料易得,反应简便,收率高等优点。     

聚苯乙烯-异氰尿酸树脂化合成乳酸酯

用交联聚苯乙烯-异氰尿酸树脂催化乳酸与正丁醇的酯化反应,发现虽然该树脂的酸性与羧酸相近,但能有效地催化酯化反应,并由此提出了氢键促进催化的反应机理.     

多胺交联树脂的合成及其对合成乙酸乙酯的催化作用

以四甘醇为起始剂,合成了多胺交联树脂.用树脂代替浓硫酸作催化剂制备乙酸乙酯,避免了大量硫酸对设备的腐蚀,简化了产物精制步骤,反应产率达到72.0%,树脂可再生、重复使用3—4次.     

邻苯二甲腈聚合物高性能化及功能化技术途径

该文主要就性能优异的邻苯二甲腈聚合物的高强度、高模量、高热稳定性及其特种功能化技术进行探讨,重点开展聚合物合成结构的化学反应功能化设计,获得了较好加工、方便交联固化反应的热固性树脂体系,为先进复合材料的RTM或RIM加工技术的应用提供了高性能基体树脂。通过分子结构的设计将二茂铁结构引入双邻苯二甲腈树脂结构中,获得具有居里温度大于300℃的有机磁性材料。利用邻苯二甲腈与金属或金属盐的反应特点,获得了无机-有机杂化磁性功能复合材料。通过碳纳米管表面-CN化获得了反应功能一体化的CNT/邻苯二甲腈纳米功能复合材料,通过化学控制合成技术制备了高介电常数的超支化酞菁铜,得到了高强度的聚芳醚腈介电薄膜。探讨了电场、磁场以及剪切应力场等加工方式对聚合物微结构的影响。这些功能化技术途径的探索对邻苯二甲腈聚合物的研究开发与应用具有重要的科学意义和现实意义。     

聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷接枝共聚物的合成及性能

通过苯乙烯与聚二甲基硅氧烷大单体进行自由基本体聚合反应,合成了不同有机硅含量的聚二甲基硅氧烷接枝聚苯乙烯共聚物,通过红外、核磁、凝胶色谱、动态力学分析、热失重、透射电镜等一系列分析手段表征了该接枝共聚物。对接枝共聚物的力学性能进行测试,结果表明:共聚物的冲击强度和断裂延伸率随有机硅含量的增加而提高,热稳定性也较聚苯乙烯有一定程度的提高。     

2,3-二氰基-2,3-二(p,m-甲氧基苯基)丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学

:用膨胀法测定了 2 ,3-二氰基 - 2 ,3-二 (p ,m -甲氧基苯基 )丁二酸二乙酯 (meso/dl=0 .15 6 9)在苯乙烯中的分解动力学 .与以前的实验结果相比较 ,dl异构体含量增加 ,分解活化能增大 .所得活化参数Ed =88.5 4kJ/mol,ΔS≠ =- 5 8.78J/mol.K .     

SBS与MMA在超临界CO_2介质中的接枝反应

利用超临界CO2作为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶剂和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的溶胀剂,通过自由基聚合制备了MMA与SBS的接枝聚合物(SBS-g-MMA)。MMA的接枝率达26.3%。考察了单体浓度、引发剂用量、反应时间以及反应压力等因素对反应的影响。用FT-IR、GPC、DSC以及SEM等分析方法对样品进行了表征,结果表明接枝后产物的相对分子质量明显增大,接枝后产物的玻璃化温度有所上升。     

四氢呋喃对反应挤出苯乙烯/异戊二烯共聚物微观结构的影响

为研究极性调节剂对反应挤出苯乙烯类共聚物微观结构的影响,以双螺杆挤出机为反应器,有机锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为极性调节剂,采用苯乙烯/异戊二烯(S/I)混合单体一次加料反应挤出技术合成了S/I共聚物,1H-NMR、GPC、DMA和TEM的分析结果表明:THF提高了共聚物的3,4-结构异戊二烯含量,使分散相尺寸变得细小且均匀,两相相容性提高;共聚物链段中长嵌段聚苯乙烯含量较少,并与大量分布较均匀的聚苯乙烯短嵌段、聚异戊二烯短嵌段以及无规共聚的苯乙烯单元共同组成完整的分子链。     

胆酸分子印迹的PDVB/PTAIC IPN的合成及其吸附性能

将异氰尿酸三烯酯和致孔剂溶胀到磺化聚二乙烯基苯树脂球中,通过悬浮聚合合成了胆酸分子印迹和非分子印迹的大孔聚二乙烯基苯／聚异氰尿酸三烯酯互穿聚合物网络（PDVB／PTAIC IPN）珠体,测定两种IPN的结构及其对胆酸的吸附性能。结果表明,两种IPN的物理和化学结构相近,但分子印迹IPN对印迹分子具有较好吸附作用,从而实现了以较简单的方法合成分子印迹效果好的大孔交联聚合物。     

纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子的制备与表征

通过无皂乳液聚合制备了纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子,研究了单体用量对单体转化率和包覆率的影响。利用TGA、TEM、SEM、分光光度计等仪器分析了复合粒子的包覆率、结构形态及其在甲苯中的分散性和稳定性。结果表明:在适当的单体用量下,苯乙烯能以较高转化率聚合并包覆于纳米CaCO3表面;改性后的纳米CaCO3复合粒子在甲苯中的分散性和稳定性良好。将复合粒子分散于苯乙烯中原位合成纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合材料,该复合材料的冲击性能比纯聚苯乙烯明显提高。     

苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及性能研究

本实验采用溶液聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物.讨论了各种工艺条件对聚合反应的影响,用红外光谱、DSC对共聚物进行了表征,并通过化学滴定法分析了产物的组成.使用CO2释放量法研究了聚合物的生物降解性.实验结果表明,合成苯乙烯-马来酸酐共聚物的最佳工艺条件是:n(S t)/n(M A)=2/1,反应温度为70℃,引发剂用量为0.5%;聚合物为无规共聚物,但有强烈的交替倾向;同时聚合物是可生物降解的.     

Fe(Ⅲ)-D_(72)大孔树脂对苯羟化合成苯酚的催化作用

利用D_(72)大孔树脂为载体,制备了负载型Fe(Ⅲ)—D_(72)大孔树脂催化剂,考察了Fe(Ⅲ)—D_(72)大孔树脂对苯羟化合成苯酚的催化作用,同时也探讨了温度,催化剂用量对反应的影响,此外还对催化剂的稳定性进行了研究。     

二芳基乙烯薄膜全光开关的研究

提出一种新的方法构建有机聚合物全光开关,使用二芳基材料顺-1,2-二氰基-1,2-双(2,4,5-三甲基-3-噻吩基)cis-1,2-Dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene乙烯掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),制成掺杂聚合物薄膜样品,分别以紫外光和532nm激光作为激发光,分别照射二芳基乙烯掺杂薄膜样品,633nm氦氖激光为探测光,实验研究并获得了薄膜样品的双稳态全光开关效应,研究结果为双稳态全光开关的研发提供了新的实验支持.     

超临界二氧化碳中原位分散聚合制备PSAN/OMMT纳米复合材料

采用原子转移自由基聚合(ATRP)合成了结构可控、分子量分布窄的含氟嵌段共聚物聚(苯乙烯-无规-丙烯腈)-嵌段-聚甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(PSAN-b-PFOMA)。并以此共聚物为稳定剂,在超临界二氧化碳(ScCO2)介质中采用原位分散聚合制备了聚苯乙烯-丙烯腈/蒙脱土(PSAN/OMMT)纳米复合材料,并采用小角X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)和热失重分析(TGA)对产物的结构和热性能进行了表征。结果表明:与PSAN相比,PSAN/OMMT纳米复合材料的耐热性和热稳定性有所提高;通过调节蒙脱土的含量,可以制备形态结构不同的PSAN/OMMT纳米复合材料;该复合材料的耐热性和热稳定性在蒙脱土质量分数为0.05时达到最佳。     

聚苯乙烯废料裂解初探

聚苯乙烯(PS)是一种广泛使用的塑料,使用后则产生大量废弃物。设法利用废 PS 有两方面的意义:可以再生苯乙烯单体和其他芳香烃;同时又可以减少环境污染。本文在不同条件下裂解了 PS 废料,结果得到了44.2%苯乙烯、12.9%混合芳香烃和34.5%苯乙烯齐聚体。     

具正氮离子乙烯基化合物DMAPA制备及同丙烯酰胺共聚制备阳离子聚合物

本文叙述了丙烯酰胺,环氧氯丙烷,二甲胺通过三组份不对称缩合反应制备Ｎ—（３—二甲胺基、２—羟基）丙基丙烯酰胺盐酸盐,即ＤＭＡＰＡ,并同丙烯酰胺进行水溶液自由基共聚合,获得-定阳离子度的阳离子聚合物。对该聚合物作了红外光谱图,确认聚合物具有正氨离子的结构。并用此阳离子聚合物进行粘土防膨及絮凝性评价,实验表明,不同阳离子度,不同分子量的该阳离子聚合物皆具有良好使用性能。