新型钇配合物的合成及其对丙交酯的开环聚合研究

利用配体(2-MeO-C6H4N=C(Me) CHC=C(Me)=NH-2-MeO-C6H4)和三烷基钇(Y(CH2SiMe3)3THF2)在低温下反应,合成了一种新型配合物.这种配合物对外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合反应具有很高的活性,并且生成的聚乳酸(PLA)的分子量分布比较窄.经实验证明,配合物的双烷基都参与引发单体聚合的反应,该聚合反应是活性聚合.     

六次甲基四胺合钴（Ⅱ）配合物的室温固相合成及其热色性

以六水合二氯化钴与六次甲基四胺为原料通过室温固相反应制得了钴（Ⅱ）-六次甲基四胺配合物，采用化学分析、IR、DTA和TG等手段对合成产物进行了袁征．并与液相合成法进行了比较，结果表明：配合物中Co（Ⅱ）与六次甲基四胺的物质的量之比为1：2，将六水合二氯化钴与六次甲基四胺以不同比例混合反应，所得的产物组成都为CoCl2·2C6H12N4·6H2O，该配合物具有良好的热致变色性能．     

手性铱配合物催化苯乙酮的不对称氢化研究

利用手性双胺双膦铱配合物为催化剂研究了苯乙酮的不对称氢转移还原反应,45℃下反应,在苯乙酮、铱配合物、氢氧化钾的摩尔比为5000:1:2时,仍能得到51%的转化率和66%的ee值.讨论了各反应条件对反应结果的影响.     

草酸根桥联的Zn_3~ⅡFe~Ⅲ异四核配合物的合成及其性质

合成和表征了两种新的草酸根桥联的异四核配合物 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(bpy) 6](NO3) 3(1 )和 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(Me2 bpy) 6](NO3) 3(2 ) ,其中 bpy表示 2 ,2′-联吡啶 ,Me2 bpy表示 4,4′-二甲基 - 2 ,2′-联吡啶 .经元素分析、摩尔电导率和红外光谱等测定结果推定 ,配合物具有草酸根桥联结构 .实验结果表明 ,异四核配合物的杀菌活性优于桥联配体的杀菌活性 .     

超稠油改质降黏机理研究

研究了河南超稠油水热供氢催化裂解降黏，以及胜利超稠油水热催化裂解降黏反应机理，结果表明：高温水物化性质的改变有利于稠油水热催化裂解的进行;催化剂不仅使C—S键断裂，而且使C—O键、C—N键也发生了断裂，进一步促进了高温水参与催化裂解反应;在供氢剂与催化剂的协同作用下，供氢剂提供的氢自由基与裂解的基团作用，使聚合反应减弱，生成大分子化合物的量减少，而小分子饱和烃和芳香烃的量则增加，稠油分子的聚集状态发生一定程度的改变；沥青质、胶质中的杂原子含量（如S、O、N）减少，分子之间的相互作用力减弱，氢碳原子比（NH/NC）提高，稠油的黏度进一步降低，品质得到一定程度的改善。     

桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究

本文研究了桥联双金属稀土配合物[(ArO)_2(DME)Sm]_2[μ-η~4-(PhN)OCCO(NPh)](其中 ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达10.0×10~4以上。     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

双咪唑鎓盐催化苯偶姻缩合反应的研究

设计合成了一种新型的双咪唑鎓盐,研究了该双眯唑鎓盐催化苯甲醛合成苯偶姻的安息香缩合反应,考察了溶剂,催化剂用量、反应温度、碱的用量及不同底物对该反应的影响.结果表明:双咪唑鎓盐3能有效地催化苯偶姻缩合反应,且反应的最佳条件:温度为60℃,催化剂用量为2mmol%,50%NaOH/H2O(4.0equiv.)作碱、THF作溶剂,化学产率最高可达75%.     

锌(Ⅱ)与杂环碱、苯乙酸配合物的合成及配体间的芳环堆积作用

合成了锌（Ⅱ）与杂环碱[2，2－联吡啶（bpy）、1，10－邻氮二菲（phen）]和苯乙酸（HPAC）二种混配合物，并用元素分忻、摩尔电导、红外、1H核磁共振等手段进行了表征。配合物的组成为：Zn（bpy）2（PAC）（HPAC）（NO3）和Zn（phen）2（PAC）（H2O）（NO3）。配合物芳环之间有相互堆积作用，且堆积作用大小与芳环的匹配性有关。     

新型磷酸酯酶模型配体的合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应研究

以N,O,O'-三(对甲苯磺酰基)-双(2-羟乙基)胺为起始物,经季铵化、Hoffman消去,得到了含两个咪唑功能基的仿生配体1,1再经水解、亲核取代反应,合成了含两个咪唑功能基的仿生配体2;化合物1、2的结构经1R、1HNMR和MS谱证实.催化活性研究表明:pH=7时,配体2的Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解的表观速率常数是PNPP自身水解的3.004×103倍,其水解能很好地遵从一级反应的动力学行为.     

DSD Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

为了探索氢键对配合物的影响,本文以4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸（简称DSD酸）,邻菲啰啉（简称phen）和Cd（II）离子进行混配,合成了一个新型配合物,即[Cd（phen）2（DSD）.1.5H2O]n,并经元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射进行了结构表征.X-ray晶体结构测定表明此配合物的基本结构是一维链状结构.一维链之间又通过分子间强氢键N-H…O形成二维结构和三维结构,氢键对形成三维超分子结构起着非常重要的作用.     

D-(+)-葡萄糖缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物的合成及抑菌作用

利用D - (+) -葡萄糖缩氨基硫脲与硫酸铜反应 ,合成了 [Cu(C7H15N3 O5S)SO4 ]固体配合物 ,经化学分析、元素分析及红外光谱确定了该化合物的组成和结构。测定了配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌的抑制作用。     

RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)催化苯乙酮加氢反应的研究

优化了以RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)作催化剂催化苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的反应条件,考察了反应温度、反应压力、碱的用量及不同的碱对反应的影响,得出了一个较好的反应条件.     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

丙烯腈／2-乙烯基吡啶共聚物合成动力学及其降解表观活化能研究

以偶氮二异丁腈为引发剂，在H2O／N，N’-二甲基甲酰胺（DMF）混合溶剂中成功实现了丙烯腈（AN）和2-乙烯基吡啶（EPD）的共聚反应，研究了共聚反应动力学规律和AN／EPD共聚物的热解反应动力学规律，得到了共聚反应动力学方程和AN／EPD共聚物热解反应表观活化能．当H2O／DMF（重量比）=100／0时，共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.695[AN]^1.89[EPD]^1.41，AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为84．8kJ／mol；当H2O／DMF（重量比）=0／100时，共聚反应动力学方程为R∝[AIBN]^0.542[AN]^1.15[EPD]^1.02，AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为138．6kJ／mol．在H2O含量较多的反应体系中，共聚反应机理倾向于悬浮聚合；而在含DMF较多的反应体系中，共聚反应机理倾向于溶液聚合．随着EPD含量的增加，AN／EPD共聚物热解反应表观活化能降低，但当EPD／AN（摩尔比）超过3／100后，共聚物热解反应表观活化能变化不明显，当聚合反应条件为CAN=5．0mol／L，CAIBN=0．006mol／L，CPVA=0．20g／L，H2O／DMF（重量比）=100／0，T=60℃，t=18min，EPD／AN（摩尔比）=5／100时，合成得到的AN／EPD共聚物热解反应表观活化能为72．9kJ／mol．     

铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应动力学研究

研究了各种条件下铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应的动力学.当[CuCl_2]<0.05mol/L时,r-(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6—三溴间甲苯酚][CH_3ONa][CuCl_2];当[CuCl_2>0.05mol/L时,γ=(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6 —三溴间甲苯酚][CH_3ONa][0.10-[CuCl_2]);实验所得的速度方程式与铜(Ⅱ) —酚氧配合物中间体形成机理相一致.决定反应速度步骤为2,4,6—三溴间甲苯酚钠与铜(Ⅱ)盐配合物的反应,并且由实验求得了反应速度常数及反应的活化能.     

K2CO3/Al2O3 固体碱催化酯化原油脱酸

开发高效催化剂是提高原油催化酯化脱酸效率的关键。将 K2 CO3 /Al2O3 固体碱催化剂用于原油的酯化脱酸,用 XRD、N2 吸附–脱附、Hammett 指示剂–苯甲酸滴定法表征催化剂性质,研究活性组分含量及酯化反应条件对催化剂性质和活性的影响。结果表明：当 K2 CO3 负载量为 25% 时,活性组分呈多层分散,催化剂比表面积和孔体积显著下降。催化剂的总碱量（H–>9.3）和弱碱量（9.3相似文献   

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之三

本文报道了以三(3-胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_26H_2O存在下,与2,6-二甲醛基-4-甲苯酚(dmp)的钠盐发生[2+2]的希夫碱缩合反应,合成了又一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L~2(H_2O)]2ClO_4·0.5CH_3OH。晶体结构表明,有一个H_2O分子位于穴合物的内核之中,且参与配位,成为连接两个镉(Ⅱ)原子的另一座桥。这使得分子中的每一个镉原子仍处于一个十面体的中心。并进一步比较了几个结构类似的穴合物的稳定性大小。     

脯氨酰胺催化的不对称直接Aldol反应

Boc保护的L-脯氨酸与Suzuki偶联得到的联苯衍生的胺化合物反应,经过脱去Boc保护基得到脯氨酰胺催化剂,该催化剂与三氟乙酸组合可有效的催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应,最高得到了91%的产率和87%的对映体过量值.     

取代基对希夫碱钼配合物催化烯烃环氧化反应的影响

变换苯甲醛环5位置上的氯取代基和苯胺环5'位置上的硝基制备了4种希夫碱钼配合物催化剂,在不使用有机溶剂的条件下催化环辛烯水相环氧化反应,考察了它们的催化活性,发现:引入吸电基可提高希夫碱钼配合物的催化性能,在优化的催化剂(0.1％)上环辛烯转化率达到了94％,环氧化物选择性均大于88％.反应体系简单、经济、清洁.