1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖的合成

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖是由D–葡萄糖衍生的一种重要支链糖.系通过以下途径制得:将D-葡萄糖羟基进行部分保护,在酸性条件下与过量丙酮进行缩合反应得二丙酮葡萄糖;然后将3位羟基进行PCC氧化得中间体二丙酮-3-己酮糖;再将中间体与-α-溴代丙酸甲酯进行亲核加成反应即得目标物,总收率为79.6%.目标物结构经核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征.     

相转移法合成共轭高分子聚-〔α,α''''-二氰基对苯二亚甲基〕

共轭高分子具有耐热、耐辐射、半导性和催化等许多特殊性能,因而有可能成为新型的特殊性能高分子材料。作者曾通过单体α,α＇-二溴代对苯二乙腈脱溴化氢的方法,制得了一种新的共轭高分子聚-[α,α＇-二氰基对苯二亚甲基]。由于这种方法单体纯化较难,收率低,因而我们寻找了直接以对苯二乙腈为原料,经相转移反应,得到共轭高分子聚-[α,α＇-二氰基对苯二亚甲基]的方法,该法具有原料易得,反应简便,收率高等优点。     

7-脱氢胆固醇的合成工艺研究

胆固醇在石油醚中与醋酸酐反应得到胆固醇醋酸酯,经2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮处理得到7-溴化胆固醇酯,再用2,4,6-三甲基吡啶脱溴得到7-脱氢胆固醇醋酸酯,最后水解得到目标产物7-脱氢胆固醇.对上述四步反应条件进行了研究,第三步以2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮为溴化剂,具有选择性高、反应条件温和、产率高等特点.四步总收率(以胆固醇计)达68.9%.     

联二萘酚衍生氨基吡啶类配体的合成

本文报道了2,6-二氨基吡啶与(S)-联二萘酚衍生的二溴化合物反应,合成了具有双氮杂环的氨基吡啶类配体.利用该配体与金属化合物络合,催化傅克反应,得到了较高的收率,但没有立体选择性.     

二溴代烷制备的探讨

以二溴代烷制备为例, 探讨了浓硫酸在二溴代烷制备过程的催化作用及研究脂肪族二元醇与环氧化合物转化为二溴代烷的难易.结果表明: 浓硫酸的用量对环氧化合物以及脂肪二元醇合成二溴代烷的收率有很大的影响.     

α、α-二苯乙酸的合成

以苯、乙醛酸为原料,浓硫酸为催化剂,一步反应合成α、α-二苯乙酸,选择合适的反应条件,可使产率达80%.     

3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯的合成工艺改进

β-紫罗兰酮和1-膦酸酯基-2-溴乙烷在锌存在条件下,经历偶联反应得到3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯,含量为92%,收率45%,此产物是维生素A和类胡萝卜素的重要中间体.     

N,N-二甲氨基氯丙烷盐酸盐合成工艺的研究

以1,3-溴氯丙烷和二甲胺为原料制备N,N-二甲氨基氯丙烷盐酸盐,通过调整反应投料比(二甲胺∶1,3-溴氯丙烷=1.05∶1),改进反应的后处理,以及用异丙醇重结晶,可以方便地得到产品盐,其纯度为99.3%(HPLC示差折光分析法),收率为87.1%.甲苯及未反应的原料可以方便地回收再使用.对工艺中的主要杂质进行分析,结构确证为N,N,N',N'-四甲基丙二胺.     

4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮的合成工艺改进

目的合成4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮,并进行工艺改进。方法以对羟基苯乙酮为原料,经过硝化、苄基化、溴代三步反应合成得到4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮,总收率达到45.2%。结果合成产物经熔点、红外光谱、核磁共振谱等分析确定结构正确;与文献报道一致。结论与其他文献方法比较,该法具有操作简单、收率高、污染小、成本低等特点,并可用于工业生产。     

3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯的合成工艺改进

β-紫罗兰酮和1-膦酸酯基-2-溴乙烷在锌存在条件下,经历偶联反应得到3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基膦酸二乙酯,含量为92%,收率45%,此产物是维生素A和类胡萝卜素的重要中间体.     

BTP双子表面活性剂的合成及其在5M盐酸中对A3钢的缓蚀性能研究

合成了一种新型双子表面活性剂溴化1,6-二(α-十四烷基吡啶)己烷(代号:BTP),其化学结构通过1H NMR,13C NMR和MS证实.用失重法,极化曲线法(Tafel),交流阻抗法(EIS)测试了BTP在30℃,5M盐酸中对A3钢的缓2蚀性能.结果表明BTP对A3钢是一种良好的酸缓蚀剂;当浓度达到75mg/L时,缓蚀率达到98%;Tafel极化结果表明BTP是一种混合型缓蚀剂;ΔG0ads=-21.26 kJ mol-1表明BTP在A3钢上的吸附是自发进行的,符合Langmuir吸附.     

α－溴代乙酸苯酯合成的新方法

将亚硫酰氯与乙酸反应制得的乙酰氯与溴作用生成α－溴代乙酰氯，然后在溶剂中与苯酚或其钠盐作用生成α－溴代乙酸苯酯。该法副反应少产率高，消耗较少的澳，产品成本较低。     

干扰素和异博定逆转乳腺癌细胞耐药作用的研究

目的研究α-干扰素和异博定对体外培养的乳腺癌细胞多药耐药的逆转作用。方法MTT法检测各实验组细胞存活率,计算IC50、耐药倍数和逆转倍数;流式细胞术定量检测细胞表面P170的表达。结果α-干扰素与异博定联合应用使乳腺癌细胞耐阿霉素(ADM)的IC50降低为0.32μmol/L,优于单用异博定(1.23μmol/L)、α-干扰素(2.29μmol/L),逆转倍数由7.25和13.49提高到51.88;且P-170表达均有大幅度下降。结论单独用α-干扰素、异博定均可达到部分逆转乳腺癌耐药细胞(MCF-7/ADR)对ADM的耐药的作用,二者联合使用效果更强。     

多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的光化学反应

在可见光照射,苯为溶剂,氮气气氛中考察了数种多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的反应。采用气相色谱跟踪了反应过程,解释了产物因结构而异的原因。结果表明:甲基芳烃仅得到单溴代产物,氢化芳烃主要生成脱氢产物,蒽全部转化为9,10-二溴代蒽。     

GPS双子表面活性剂与SDBS的协同效应研究

研究了溴化1,4/1,6-双-α-烷基吡啶丁烷/己烷(GPS)双子表面活性剂与普通阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)之间的协同效应,考察了二者复配比例对体系表面张力和临界胶束浓度的影响. 实验结果证明,GPS双子表面活性剂与SDBS之间有强的相互作用;当GPS与SDBS的比例为3: 7时,二者的协调效应最强;连接基对协同效应的影响比烷基链长度对协同效应的影响更大.     

1,2-二溴-1,1-二氯乙烷在飞秒激光场中解离通道的理论研究

本文首先使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)水平上,对1,2-二溴-1,1-二氯乙烷离子化分子C2H2Br2Cl2+1和C2H2Br2Cl2+2在激发态解离的碎片CBrCl2+1、CH2Br+1、C2H2BrCl2+1和Br+1的结构特性进行了研究.而后依据物质不灭定律和电荷守恒定律,给出1,2-二溴-1,1-二氯乙烷分子在飞秒激光场中的解离电离和解离双电离通道.     

两株野生型枯草杆菌α-淀粉酶基因的克隆和测序

从土壤中筛选得到两株产α-淀粉酶的枯草杆菌QSH4株和SHX6株.根据枯草杆菌168株的淀粉酶基因设计引物,对QSH4、SHX6株的α-淀粉酶基因进行了克隆及测序.结果表明两株菌的α-淀粉酶基因碱基数目相等,均为1948bp.两者的碱基序列具有99.90%的同源性.QSH4株和SHX6株的α-淀粉酶基因碱基均较168株酶基因缺失了35 bp(靠近3'-端),另有28个位点的碱基不同,与枯草杆菌168株α-淀粉酶基因之间有96.97%的同源性.由淀粉酶基因测序结果推测QSH4株和SHX6株的α-淀粉酶蛋白由477个氨基酸组成.与168株的α-淀粉酶蛋白(660个氨基酸)相差183个氨基酸.由此推断酶活性中心可能位于酶分子的N-端的3/4肽段.     

α、α-二苯乙酸的合成

以苯、乙醛酸为原料,浓硫酸为催化剂,一步反应合成α、α-二苯乙酸,选择合适的反应条件,可使产率达80%。     

离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的合成及表征

以N-甲基咪唑和溴代正丁烷为原料合成了中间体1-丁基-3-甲基咪唑硼酸盐,讨论了反应温度、反应时间和原料摩尔比对产物收率影响,得到最佳的条件足：溴代正丁烷与N-甲基咪唑以1．1：1（摩尔比）的比例,在70℃下反应24h．中间体经过阴离子交换,得到标题化合物1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐．产物的结构经IR和^1H-NMR确定．     

轴不对称联芳香化合物的研究5.(+)-和(-)-9,9’-联菲-10,10’-二甲酸的合成

文中讨论了(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸的合成路线设计.选出了最佳的合成路线,其中关键中间体是10-溴-9-菲甲酸.其合成方法是在碱性条件下使9-菲甲酸与溴溴化钾—DMF发生10-位溴代反应,产率很好.研究中也探讨了U11mann反应的条件。合成所得的光学纯的(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸在碱性和中性条件下均难以消旋,说明它有僵硬的轴不对称结构.