F_2 2HCl=2HF Cl_2反应机理的密度泛函理论(DFT)研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—3fiG基组下计算研究了反应F2＋ZHCl=2HF＋Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内票反应坐标（IPC）分析加以证实。比较反应能垒（理论计算活化能）发现,题称反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150．63kJ／mol;若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F＋HCl→HF＋Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl＋Cl→H＋Cl2的两种过渡态,以线形较稳定。     

开放体系下干酪根生烃动力学研究

以生烃动力学方法对烃源岩进行定量评价是近些年发展起来的一种新方法。通过对Ⅰ、Ⅱ型干酪根在开放体系下的热解模拟实验,研究了Ⅰ、Ⅱ型干酪根热解生烃演化特征,获得了Ⅰ、Ⅱ型干酪根的生烃动力学参数。Ⅰ型干酪根生烃的活化能分布范围为230~276kJ?mol-1;Ⅱ型干酪根活化能分布范围为234~276kJ?mol-1。在此基础上,结合专用Kinetics软件,将此动力学参数应用于实际地质中。结果表明,Ⅰ型干酪根主要生烃期在130~180℃（Ro在0.80%~1.63%）;Ⅱ型干酪根主生烃期在141~177℃（Ro在0.92%~1.56%）。生烃动力学方法可较好地将实验数据外推到地质实际过程,在烃源岩评价与勘探中具有广泛的应用价值。     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

Mo(Ⅵ)─PAN─KBrO_3极谱催化波研究

Mo（Ⅵ）于0．05mol／LHAC－0．5mol／L，NaAC（PH＝4．6），3．5×10(－5)mol／L1－（2－吡啶偶氮）－2一萘酚（PAN），0．16mol／LKBrO3形成良好的导数极谱波。峰电位Ep＝－0．71V（VS．SCE），峰电流与mol（Ⅵ）的浓度在2．0×10(-8)－1．0×10~(-6)mol／L范围内呈线性关系，检出限可达5．0×10(-9)mol／L，用多种电化学手段研究极谱波的性质及反应机理，实验表明为具吸附性质的催化波，应用该法测定污水，自来水及回收试验，结果满意。     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

脂肪醇的溶解度、分配系数与拓扑指数的相关性

定义脂肪醇中非氢原子的点价为ti=mi（ni-1）（xc／xi）^0.5-hi-δi，并在分子拓扑理论基础上，建构该类化合物的连接性指数^nL：^nL=∑（ti·tj·tk…）^0.5，其中^0L=∑（ti）^0.5。^1L=∑（tj·tj）^0.5．同时从MATLAB中筛选出Kappa指数^1K.^0L、^1L，^1K与醇的-lgSw、lgKow的相关系数分别为0．9950、0．9971，均优于文献方法．     

ZrO_2改性Co-Ru/γ-Al_2O_3催化剂F-T合成的本征动力学

根据费-托(F-T)合成的表面碳化物机理,推导出合成气反应的8个动力学模型。利用固定床微分反应器对ZrO2改性Co-Ru/-γA l2O3催化剂在473 K和458~498 K下的F-T合成动力学进行了研究。结果表明:473 K时,H2完全解离,吸附态CO加氢生成甲酰(HCO),HCO加氢生成表面C,同时氧以水的形式脱除(模型6),实验结果最吻合。在473K时,反应速率表达式为:-dNCO/dw=kpCOp1H/22/(1+1.499p1H/22+1.609pCO+2.541p-H2 1/2pCO)2,k为99.83 mm o l/(h.g.M Pa1.5)。通过实验数据对模型6的非线性回归,对反应活化能、吸附活化能等进行了估算,活化能为68.34 kJ/m o l。     

2,3-二氰基-2,3-二(p,m-甲氧基苯基)丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学

:用膨胀法测定了 2 ,3-二氰基 - 2 ,3-二 (p ,m -甲氧基苯基 )丁二酸二乙酯 (meso/dl=0 .15 6 9)在苯乙烯中的分解动力学 .与以前的实验结果相比较 ,dl异构体含量增加 ,分解活化能增大 .所得活化参数Ed =88.5 4kJ/mol,ΔS≠ =- 5 8.78J/mol.K .     

光助Fenton法降解水中对氨基苯酚的研究

采用光助Fenton氧化法处理对氨基苯酚模拟废水,考察了光强、Fenton试剂的用量、初始pH值、反应时间对降解效果的影响,初步探讨了其降解动力学规律．结果表明,450W高压汞灯照射以及较强太阳光照射的条件均可以明显加快Fenton法催化氧化降解对氨基苯酚溶液的过程．Fe^2＋（2．5g／L）投加量为1．0mL,H2O2（6％）投加量为1．0mL,初始pH值为4,太阳光照射下降解对氨基苯酚时效果较好,反应40min后降解率高达99％;降解过程符合准一级反应动力学方程．     

表面活性剂增敏光度法测定痕量铅

研究了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）存在下，铅与1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）的显色反应，建立了一种微量铅测定的新方法．结果表明：在pH8．5的Na2B4O7-HCI缓冲溶液中，Pb^2＋与PAN及SDBS生成紫红色配合物，其最大吸收波长为560hm，表观摩尔吸光系数为1．3×10^4L·mol^-1·cm^-1，Pb^2＋质量浓度在0～8μg/mL符合比耳定律．此方法用于印刷厂厂房空气中铅含量检测，结果令人满意．     

3,5-二溴-4-二甲氨基过溴化物苯基荧光酮与钨显色反应的研究

在表面活性剂CTMAB存在下，研究了新试剂3，5-二溴-4-二甲氨基过溴化物苯基荧光酮（DBDMBPF）与钨的显色反应．在0．4mol／LHCl介质中，钨与试剂形成1：2的红色胶束配合物，最大吸收波长λmax为538nm，表观摩尔吸光系数ε为1．10×10~5，钨浓度在0～10μg／25mL范围内符从比耳定律．拟定方法直接用于合金钢样品中微量钨的测定．结果令人满意．     

大气中痕量镉、铅的测定

本文提出在0．05mol／LKCI－0．02mol／LHNO3－0．0025mol／L（CH2）5N4－3×10（－5）mol／LHgCl2体系中，采用微分脉冲阳极溶出伏安技术测定大气中痕量镉、铅，该方法灵敏度高，检测下限达5．0×10（-11）ug／ml（即0．05ppb），样品回收率均在95－105％范围内，十次平行测定结果的相对标准偏差不大于5％。     

铀-苯甲酸-碱性红13光度法测定废水中的铀

本文研究了UO-苯甲酸-碱性红13显色体系．在pH值4．5～5.5的水相中，三苯甲酸配铀酰离子[UO2（C6H5COO）3]与碱性红13可形成缔合物，而此缔合物可被苯萃取在有机相中，并在位于555nm波长下有最大吸收，表观摩尔吸光系数ε为7.62×104L．mol－1cm－1．在铀含量0－20μg之间吸光度与铀含量呈线性关系．     

1-(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯基)-三氮烯的合成及分析性能研究

报道了1-（2-苯并噻唑）－3-（4-硝基苯基）-三氮烯（BTNPT）的合成及性质．在TrionX－100存在下，B－R的缓冲碱性介质中，试剂与镉、汞、镍等离子具有高灵敏显色反应，表观摩尔吸光系数分别为2．20×105L·mol－1·cm－1、1．47×105L·mol－1·cm－1、1．00×105L．mol－1·cm－1．     

有机锡化合物催化合成碳酸二甲酯的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了二丁基二甲氧基锡催化氨基碳酸甲酯合成碳酸二甲酯的能量变化和电子性质.研究结果表明,在没有催化剂的作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇反应的活化能为142.7 kJ/mol.在二丁基二甲氧基锡的催化作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇的关键两步反应的活化能分别为107.1和77.0 kJ/mol.对部分化合物进行了自然键轨道（NBO）分析,计算结果表明,由于催化剂的参与,二丁基二甲氧基锡与氨基碳酸甲酯形成的中间物改变了氨基碳酸甲酯的电子性质,提高了羰基碳的正电性和氮的负电性,有利于羰基碳的亲电性和氮的亲核性,因而降低了反应的活化能.     

铁铬系B113-2型高变催化剂上变换反应本征动力学

本文采用活塞流管式积分反应器，在1．0MPa压力下，对国产B113-2型铁铬系高温变换催化剂上变换反应本征动力学数据进行了测试．根据测定得到的数据，对幂函数动力学模型进行了模型参数估计和模型检验，得到了高度显著的动力学回归方程．从动力学方程可以得出：该高温变换催化剂的活化能比较低，因此其低温活性较好；该催化剂上H20组分对反应速率的影响比较大，推测可能是由于该催化剂中Cu组分作用的结果。C02对变换反应速率的抑制作用很大，因此为提高变换反应速率，应当设法减小C02的不利影响。H2组分对反应速率的影响均比较小．在实际应用过程中。可以忽略．     

SO4^2-／TiO2催化合成乙酸乙酯的实验设计

SO4^2-／TiO2固体超强酸薄膜化催化剂能完全代替浓硫酸作催化剂，用乙酸、乙醇来合成乙酸乙酯。在膜催化器上，考察了薄膜化催化剂对乙醇和乙酸合成乙酸乙酯的催化性能。结果表明，薄膜化催化剂显著提高了催化活性；当n（乙醇）：n（乙酸）=1．5：1，原料流量3．0mL／h，在反应温度为110℃时，乙酸乙酯产率可达94．8％，且薄膜催化剂的处理很方便，催化剂再生后可重复使用，不污染环境。     

Hamilton圈计数

通过多重集排列计数，给出点标号完全三部图Kn,n,n的Hamilton圈数hn计数公式hn=（n!）^3/n∑k=0^[n/2]（2n-2k-1 n-1）（n-1 k）^2。     

微量热法在酶促反应热动力学性质研究中的应用

讨论了用微量热法测定酶促反应的米氏常数，酶活性，表观速率常数及表观活化能等动力学参数的实验方法和测定原理．介绍了摩尔反应焓的测定和计算方法，并借助过渡状态理论，探讨了酶底复合过程的吉氏自由能、焓和熵等热力学函数值的测定和计算方法     

固体超强酸SO4^2-／ZrO2-TiO2催化合成乙二酸二异戊酯的研究

制备固体超强酸SO4^2-／ZrO2-TiO2，用于合成乙二酸二异戊酯，研究SO4^2-／ZrO2-TiO2对酯化反应的催化活性，以及反应温度，原料配比，催化剂用量和反应时间对乙二酸二异戊酯酯化率的影响．在优化条件下，乙二酸二异戊酯的酯化率达到94．53％．最佳条件如下：酸0．2mol，醇酸物质的量比为4：1．催化剂用量为2g，反应温度140℃，反应时间90min，带水剂用量为8mL．