正己烷中固定化脂肪酶催化酯化反应的动力学研究

在正己烷中应用蚕丝固定化脂肪酶催化油酸和正十二醇的酯合成反应,考察了底物浓度对反应初速度的影响,研究了该反应的动力学机制。实验结果表明:该反应受动力学控制,反应过程中不存在底物抑制现象,满足Mjchaelic-Menton方程,反应动力学符合Ping-Pong Bi Bi机理。     

含能配位聚合物{[Ni（tnbpdc）（bpy）（H2O）2]·1.5（DMF）}n的热分解机理和非等温热分解动力学研究

采用差示扫描量热(DSC)和热重-微分热重(TG-DTG)技术研究了含能配位聚合物{[Ni(T2-bpdc)(bpy)(H2O)2〗.1.5(DMF)}n在氮气中的热分解过程,推测了其热分解反应的可能机理。采用微分法和普适积分法对配位聚合物的两个放热分解过程进行动力学分析,求出该配位聚合物热分解的非等温动力学数据。结果显示,两个连续的放热分解过程均属于一维扩散机理模型,其动力学方程为da/dT=A/(2αβ)exp(-Ea/RT)。     

N,N-二乙基正辛硫基乙酰胺在盐酸体系中萃取金(Ⅲ)

本文研究了以N,N-二乙基正辛硫基乙酰胺(N,N-Diethy1-2-Octylthio-Acetamide以下简称DEOTA)为萃取剂,煤油为稀释剂,在盐酸体系中对金(Ⅲ)的萃取性能。着重研究了盐酸浓度、氯离子浓度、氢离子浓度和温度诸因素对萃取的影响;对有机相中金的反萃行为也进行了初探;通过斜率法、等摩尔系列法、萃取等温线法确定了配合物的组成;推定了DEOTA在盐酸体系中萃取金(Ⅲ)的机理为配位取代反应;计算了萃取反应的表观平衡常数和配合物的稳定常数。     

对苯二甲酸的加氢精制过程 Ⅱ.不同粒度催化剂上4-CBA表观加氢动力学

对Pd/AC催化剂上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程中的对羧基苯甲醛(4-CBA)加氢反应进行了研究。考察了氢分压、反应温度、催化剂颗粒大小对4-CBA消逝速率的影响,结果表明:在高于0.35 M Pa时,氢分压对4-CBA加氢反应速率的影响很小,而温度和催化剂粒度大小对加氢反应的影响显著。同时,工业条件下的TA加氢精制过程存在着严重的内外扩散。采用幂函数动力学模型方程利用M atlab拟合得到了不同粒度催化剂上的表观动力学方程。     

机油降解菌降解机油的响应面法优化及其动力学研究

从石油烃污染土壤中筛选出一株能够降解机油的菌株ML-1,对其进行ITS测序分析,ML-1被鉴定为硬孔菌属真菌。在单因素实验的基础上采用响应面法中的Box-Behnken设计,研究了pH值、温度和机油初始浓度3个因素对机油生物降解的影响及各因素之间的交互效应,通过响应面法优化得到的最优降解条件为温度为26℃,pH值为7.4,机油浓度为4600mg/L,在最优条件下实际降解率为94.74%。同时,在最优条件下建立动力学模型,ML-1降解机油的过程符合一级动力学模型,其R~2为0.9767,反应速率常数为0.941mg/(L·d~(-1)),半衰期仅为0.74d。     

酒石酸—BrO_3~-—H_2SO_4—Mn~(2+)—丙酮体系化学振荡反应的研究

本文用分光光度法和电势法研究了酒石酸(以TA表示)—BrO_3~-—H_2SO_4——丙酮(以Act表示)体系在Mn~(2+)催化作用下的振荡反应,探讨了许多因素对振荡反应的影响,根据实验结果和振荡反应的一般机理,对上述体系振荡反应的机理作了探索并用于解释实验现象。获得了振荡反应参数与反应物浓度之间的两个关系式。     

盐酸介质中Cyanex 923浸渍树脂吸附Ga(Ⅲ)的性能研究

以中性氧化膦Cyanex 923(由四种三烷氧基膦组成的混合物)作为萃取剂、非极性苯乙烯—二乙烯基苯大孔吸附树脂(HZ803)为载体制备了Cyanex 923浸渍树脂(SIRs).采用扫描电镜、红外分析、热重分析对制备的浸渍树脂进行了表征.通过静态吸附法考察了盐酸浓度、吸附温度、吸附时间和Ga(Ⅲ)浓度等对该浸渍树脂在盐酸介质中吸附镓(Ⅲ)性能的影响.结果表明,随着盐酸浓度的增加吸附量逐渐增加,在298 K条件下,对Ga(Ⅲ)饱和吸附量为20. 4 mg/g.吸附过程符合拟二级动力学模型,等温吸附曲线符合Langmuir吸附模型.采用0. 01 mol/L的盐酸对吸附在浸渍树脂上的镓进行洗脱,洗脱率为96. 4%. Cyanex 923 SIRs在Ga(Ⅲ)-Al(Ⅲ)与Ga(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)二元体系中对Ga(Ⅲ)有较好的吸附选择性.     

全乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的超声溴化反应动力学

运用薄层色谱扫描技术研究了回流温度时(76°C)1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖的超声溴化反应,通过测定反应液中初始物半乳糖的浓度随超声辐照时间的变化,采用一次法和初速度法分别建立了该反应的反应动力学方程:r=9.348×1-0 31ρ(一次法),r0=1.07 8×1-0 21ρ,0(初速度法),确认这一反应对初始物半乳糖为一级反应,探讨了可能的反应机理,根据推测的反应机理得到的动力学方程为r=K1ρ,(K=2k1k2ρNBSk5),与实验结果一致。     

蔗糖羟基的选择性保护

以三苯基氯甲烷和乙酸酐依次对蔗糖的8个羟基进行选择性保护,考察了反应配比、温度、溶剂对蔗糖保护过程的影响。结果表明:以吡啶替代二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基吗啉作为溶剂和缚酸剂的伯羟基醚化反应,选择性为78%,三苯甲醇收率达98%以上,以甲苯为萃取剂和乙酰化反应的溶剂,避免了除杂过程的液固分离和固固分离,反应平稳,催化剂可循环使用,蔗糖全基团保护物(TRISPA)的收率达到75%。     

电子活度及其应用

用电子活度表示电极上的电子有效浓度,讨论了电子活度的标准态和电子活度与电极电位的关系,指出运用电子活度的概念讨论氧化还原反应和电池电动势等更为方便.     

N503浸渍树脂自盐酸体系中吸附Ga(Ⅲ)

以N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)为萃取剂、苯乙烯-二乙烯基苯大孔吸附树脂(HZ818)为载体,制备了N503浸渍树脂(N503 SIRs),并用红外光谱和热重分析对其进行了表征.研究了该浸渍树脂在盐酸体系下对Ga(Ⅲ)的吸附性能.结果表明:浸渍树脂在3 mol·L~(-1)盐酸浓度下对Ga(Ⅲ)的吸附效果最佳,吸附容量为12. 2 mg·g~(-1),298 K下对Ga(Ⅲ)的吸附平衡时间为6 h,对Ga(Ⅲ)的吸附过程符合拟二级动力学模型,等温吸附符合Langmuir模型.在Ga(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)或Ga(Ⅲ)、Al(Ⅲ)的二元混合体系和Ga(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)三元体系中N503 SIRs能够选择性吸附Ga(Ⅲ).     

不同方法求取活性焦气化反应动力学参数比较

在管式炉上以较高炭化温度(1 000℃以上)制备煤焦,在较低温度(850℃)下用水蒸气活化制备活性焦.采用Ozawa法、Coats Redfern积分法和K issinger微分法等常用的动力学参数求取方法对活性焦-CO2气化反应动力学参数进行计算,并对这些方法进行详细的介绍.计算结果的分析表明,组合升温速率法相对于单升温速率法而言,更适合于活性焦气化反应动力学参数的求取.     

基于EEMD-PSR-CS-SVR组合方法的PM2.5浓度预测模型研究

为了解决具有非线性特征的未来24小时PM2.5浓度预测难题,将集合经验模态分解(ensemble empirical mode decomposition, EEMD)和相空间重构(phase space reconstruction, PSR)技术与布谷鸟算法优化的支持向量机(CS-SVR)模型结合起来,建立EEMD-PSR-CS-SVR组合预测模型。采用EEMD将PM2.5浓度时间序列分解为n个不同尺度的IMF子序列及余项,然后对各子序列进行相空间重构,再用重构后数据对支持向量机预测模型进行训练并得到未来24小时PM2.5浓度的预测结果,在其中采用布谷鸟算法对支持向量机参数进行优化。实验结果显示：建立EEMD-PSR-CS-SVR组合预测模型对PM2.5浓度的预测结果,相对于单一预测模型(ARIMA、LSTM、BP)、不同的模态分解方法(EMD-PSR、CEEMD-PSR),以及不同参数优化算法的SVR预测模型等具有显著提高的预测精度(R,RMSE, MAE, MAPE等评价指标),为未来24小时PM2.5浓度预测研究提供了一种新的方法。     

柠檬酸淀粉酯对水中Pb(Ⅱ)的吸附去除机制研究

以磷酸二氢铵为催化剂通过干法混合、干法反应工艺将玉米淀粉与柠檬酸反应制备出水不溶的柠檬酸淀粉酯,并将其用作Pb(Ⅱ)的吸附分离材料.研究了吸附剂酯基含量、吸附时间、温度、平衡Pb(Ⅱ)离子浓度、p H值等因素对柠檬酸淀粉酯吸附Pb(Ⅱ)的影响.结果表明,柠檬酸淀粉酯能有效除去溶液中的Pb(Ⅱ).柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附速度很快,60 min便可以达到平衡,吸附动力学数据遵循假定一级动力学方程;柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附是靠表面的羧基与Pb(Ⅱ)的作用完成的,吸附平衡资料很好的遵循了Sips等温吸附模型,由Sips参数得出最大吸附量为1.15 mmol·g-1.吸附热力学研究结果表明吸附过程是放热且自发发生的.p H值在1~7变化时柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附量随p H值增大而升高.     

基于Miedema模型三元合金Al-2%Si-xSc中Sc活度的计算

运用Miedema模型结合对称几何模型Kohler模型、非对称几何模型Toop模型计算了Al-2%Si-xSc(x=0.2%,0.4%,0.6%)三元合金中Sc的活度、活度系数及Sc与Si活度相互作用系数,在此基础上对Al-Si-Sc三元合金热力学性质进行分析,从而预测Sc在Al-Si合金中的热力学性质,计算结果表明:利用Miedema模型并结合对称几何模型Kohler模型、以及利用Miedema模型并结合非对称几何模型Toop模型可以计算出在熔体中Al-Si-Sc三元合金中Sc的活度以及活度系数.利用Toop模型计算得到Sc与Si活度相互作用系数和利用Kohler模型计算得到Sc与Si活度相互作用系数差别不明显,说明Kohler模型及Toop模型均适用于Al-Si-Sc三元合金,而且Sc与Si活度相互作用系数为正值,这样可以预估在熔体中Sc与Si之间存在排斥作用,不易形成二元化合物.     

用DSC法研究溴化重稀土丙氨酸配合物的热分解动力学

用差示扫描量热(DSC)法研究了两种溴化重稀土丙氨酸配合物的非等温热分解过程,用Ozawa法和Kissinger法计算了配合物的热分解动力学参数(E和A),用Achar微分法和Coats-Redfern积分法相结合推断出升温速率为10℃/min时,配合物热分解反应第1步和第2步的机理函数均为F2,其热分解动力学方程为dα/dt=A/β.e-E/RT(1-α)2.     

Fe(Ⅱ)对Cr(Ⅵ)—I~-体系的诱导反应机理

考察了Fe(Ⅲ)—I~-、Cr(Ⅵ)—I~-及Cr(Ⅵ)—I~-—Fe(Ⅱ)体系的反应曲线,证明了由于Fe(Ⅱ)的引入,使体系中产生Cr的五价中间体Cr(Ⅴ)并快速地氧化了I~-;通过实验确定了Cr(Ⅵ)—I~-—Fe(Ⅱ)体系的化学计量关系,导出了诱导反应的机理和动力学方程,并通过反应曲线的研究进一步证实了反应机理。     

1H NMR结合无限稀释活度系数预测缔合体系的VLE数据

预测缔合体系的汽液平衡数据不仅具有理论意义,而且具有实际应用价值.文章利用缔合体系核磁共振化学位移的单参数局部组成模型,关联了NMA/H2O等缔合体系在全浓度范围内的化学位移.利用关联得到的能量参数,结合体系一端的无限稀释活度系数,预测了体系在不同温度下的低压汽液平衡数据.预测的压力相对偏差几乎都在5.00%以内,汽相组成的绝对偏差在2.00%以内.研究结果表明,利用体系的1H NMR化学位移和一端的无限稀释活度系数,能够较好地预测不同类型的缔合体系的低压汽液平衡数据.     

双酚A的活性污泥法处理特性

研究了活性污泥法处理双酚A(BPA)废水的效果、降解动力学特性和净化机理。结果表明:污泥驯化与否对处理效果影响很大,驯化污泥对双酚A降解率可达90%以上。测得的最大比基质降解速率(qm ax)为0.35-d 1,半饱和常数(Ks)为15.5 m g/L,降解速率较慢。活性污泥法处理时BPA的去除主要是生物降解起作用,吸附作用很小,BPA不会在剩余污泥中积累。     

弛豫法测定CrO42-——Cr2O72-反应体系的速率常数

弛豫法是研究快速反应动力学问题的一种实验技术,本文探讨用两种不同的干扰剂溴百里酚蓝和硝酸银干扰铬酸根与重铬酸根反应体系不同反应步骤,利用跳浓弛豫法测定该体系的平衡常数并作以比较。