酒石酸—BrO_3~-—H_2SO_4—Mn~(2+)—丙酮体系化学振荡反应的研究

本文用分光光度法和电势法研究了酒石酸(以TA表示)—BrO_3~-—H_2SO_4——丙酮(以Act表示)体系在Mn~(2+)催化作用下的振荡反应,探讨了许多因素对振荡反应的影响,根据实验结果和振荡反应的一般机理,对上述体系振荡反应的机理作了探索并用于解释实验现象。获得了振荡反应参数与反应物浓度之间的两个关系式。     

合金触媒电解法电解液中Mn~(2 )处理方法的研究

针对金刚石合成棒之金属触媒的高效快速电解法中大量有害金属离子Mn~(2 )的积累,介绍了一种经济有效的处理方法,并给予了适当的热力学理论分析,具有一定的实用价值。     

聚钛氨烷—钯络合物催化碘苯双羰化合成α—酮酰胺的研究

研究了SiO_2担载的无机高分子金属络合物:聚钛氨烷——钯络合物(Ti—N—Pd)催化碘苯双羰化合成α—酮酰胺的反应。考察了反应温度、压力、催化剂用量和溶剂等因素对催化双羰化反应的影响。     

八羰基二钴催化氯苄的双羰基化反应研究

本文报道了α—苯丙酮酸的合成方法,以八羰基二钴为催化剂,主要研究了温度,CO压力,溶剂极性和苯环对位取代基对氯苄双羰基化反应的影响。     

RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)催化苯乙酮加氢反应的研究

优化了以RuCl2[P(C6H5)3]2(NH2CH2CH2NH2)作催化剂催化苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的反应条件,考察了反应温度、反应压力、碱的用量及不同的碱对反应的影响,得出了一个较好的反应条件.     

RuCl_2〔P(C_6H_5)_3〕_2(NH_2CH_2CH_2NH_2)催化苯乙酮加氢反应的研究

优化了以RuCl2〔P(C6H5)3〕2(NH2CH2CH2NH2)作催化剂催化苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的反应条件,考察了反应温度、反应压力、碱的用量及不同的碱对反应的影响,得出了一个较好的反应条件。     

聚钛氨烷钯络合物催化碘苯的双羰基化反应

本文首次将一类新型不含有机基团的无机高分子金属络合物:以二氧化硅担载的聚钛氨烷钯络合物(Ti—N—Pd)用于催化碘苯的双羰基化反应,结果表明,这种催化剂具有很高的双羰化催化活性和选择性。并考查了有关因素对反应的影响。     

酸碱催化:葡萄糖变旋实验的研究

本文通过对葡萄糖在缓冲溶液中变旋速率的测定,确定了葡萄糖变旋反应是一般酸、碱催化反应.     

Lewis酸—Lewis碱复合催化剂催化合成聚醚酮酮的研究

研究了几种Lewis酸和Lewis碱组成的复合催化剂对合成聚醚酮酮特性粘度的影响,发现Lewis酸以AICl_3的催化效果最好。用适宜的Lewis碱和AICl_3组成复合催化剂时,可提高聚合产物的特性粘度。用滴加对苯二甲酰氯、部分蒸馏溶剂和对反应体系抽真空等方法可显著提高聚醚酮酮的特性粘度。     

CaTiO_3中Co~(2+)离子各向异性g因子的理论研究

利用基于离子簇模型的正交对称中3d7离子g因子微扰公式,计算了CaTiO3中Co2+的各向异性g因子gx、gy和gz,与此相关的晶场参量由杂质局部结构和重叠模型得到。研究发现,由于杂质Co2+与母体Ti4+存在电荷和离子半径的差异,将引起两个方向的键长发生5.6%的相对改变,从而导致明显的正交畸变。由此得到的g因子理论值与实验较为符合。     

铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应动力学研究

研究了各种条件下铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应的动力学.当[CuCl_2]<0.05mol/L时,r-(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6—三溴间甲苯酚][CH_3ONa][CuCl_2];当[CuCl_2>0.05mol/L时,γ=(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6 —三溴间甲苯酚][CH_3ONa][0.10-[CuCl_2]);实验所得的速度方程式与铜(Ⅱ) —酚氧配合物中间体形成机理相一致.决定反应速度步骤为2,4,6—三溴间甲苯酚钠与铜(Ⅱ)盐配合物的反应,并且由实验求得了反应速度常数及反应的活化能.     

4—(2—氨乙基)哌嗪酮单盐酸盐的合成

以二乙烯三胺、邻笨二甲酐和溴乙酸乙酯为原料合成了4-(2-氨乙基)哌嗪酮单盐酸盐。产品的纯度通过了元素分析,结构经红外光谱、核磁共振谱证实,合成中,将溶解性极强的N,N-二甲基甲酰胺改为非极性的甲苯,将催化剂由无水碳酸钾改为过量的反应物本身,杂质和未反应物因溶解度小而除去,大大简化了产品的纯化过程,提高了产品的转化率。     

催化动力学光度法测定S~(2-)的研究

依据 S2 - 能催化碱性品红褪色的指示反应 ,建立了测定微量 S2 - 的催化动力学分析法 .在 p H9.2 0的硼砂缓冲介质中 ,室温 ( 1 0℃ )下 ,本法线性测定范围为 0 .0 3— 2 .0 0 mg/L,检测下限为 0 .0 1 6μg/m L ,除 SO2 - 3外 ,其余离子不影响测定 .SO2 - 3的干扰可加入甲醛除去 .用本法测定了水样和模拟样品中 S2 -的含量 ,结果令人满意 .     

Fe-H_2O_2-3,5-二溴水扬基荧光酮催化分光光度法测定痕量铁(Ⅲ)

本文研究了铁(Ⅲ)在氢氧化钠介质中催化过氧化氢氧化3,5-二溴水扬基荧光酮褪色的新指示反应及影响反应速度的因素,建立了测定痕量铁的催化分光光度新方法.其灵敏度为5.4×10-111g/ml,测定的线性范围为0～0.2ug/10 ml,方法简便快速,允许干扰量较大,应用于茶叶标样及蒙药中痕量铁的测定,结果满意.     

新显色剂7—(2,4—二羟基苯偶氮)—8—羟基喹啉—5—磺酸与铁(Ⅲ)的分析性能研究

本文研究了新显色剂7—(2.4——二羟基苯偶氮)—8—羟基喹啉—5—磺酸(DBA8Q5S)与Fe~(3+)的显色反应,适宜酸度范围为pH4.0～6.0,配合物的吸收峰为643nm,表观摩尔吸光系数为1.5×10~4,Fe~(3+)浓度在0～45μg/25ml服从Beer定律,配合物的配位比M:R为1:2和1:3,所建立的分析方法用于抗坏血酸中微量铁的分析,结果与原子吸收法吻合。     

Z-4-(对-溴苯硫基)-3-(对-硝基苯甲酰氧基)-3-丁烯-2-酮的立体选择性合成和Diels-Alder反应活性研究

合成了一个新的α ,β取代 3-丁烯 - 2 -酮 (CH3COC(p -NO2 C6 H4 COO - ) =CH-S -C6 H4 Br - p) (4) ,用元素分析 ,核磁共振波谱和X -衍射对其结构进行了表征 ,并对其构型和Diels -Alder反应活性进行了探讨 .结果表明只有Z构型的产物生成 ,Z - 4 -溴 - 3-(对一硝基苯甲酰氧基 ) - 3-丁烯 - 2 -酮可与丁二烯型化合物发生Diels -Alder反应 ,而标题化合物在相似条件下不能发生Diels -Alder反应     

Cu~(2+)的柠檬酸配合物与大环配体交换反应的研究

本文在λ=760nm,I=0.5×10~3mol/m~3(KNO_3),T=25℃,[Cu~(2+)]_(tot)=10[CyH]_(tot),和pH为3.30、3.50条件下,测定了大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N′-乙酸(简写为CyH)与Cu~(2+)的柠檬酸(LH_3)配合物配体交换反应。用ELORMA等计算程序算出假一级反应的表现速率常数k_(obs)以及双分子反应速率常数k_(Cu)~(CyH)和k_(CuL)~(CyH),且得到了相应的关系式。     

α-萘乙酸甲酯的合成研究

本文报导了用固体超强酸 TiO_2/SO_4~(2-)催化合成α-萘乙酸甲酯的方法,并讨论了催化剂的用量、反应物的摩尔比、反应温度等对反应产率的影响。     

2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法,对2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算,得到该分子的空间构型和电子结构的信息,据此推测出它的活性部位,并探讨其结构-活性关系.结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状,噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点.     

联二萘酚衍生的手性二胺催化剂催化的丙酮与α酮酸酯不对称Aldol反应及机理研究

报道了一种新型的手性二胺化合物,催化丙酮与α酮酸酯的不对称直接Aldol反应,以高达99%的产率和96%的对映选择性得到手性三级醇化合物.通过密度泛涵方法计算得到了四个立体异构过渡态的优化构型及其相对能量,推测了该不对称反应的立体选择性.