烯烃亲电加成中的几个问题

本文对烯烃亲电加成反应中关于违反马氏规则的特殊情况、共轭双稀亲电加成的规律及亲电加成的立体化学等问题进行了详细的探讨．     

分子的可极化性与烯烃亲电加成反应活性

利用PMO理论讨论了烯烃的FMO与分子的可极化性关系以及分子的可极化性对烯烃亲电加成反应活性的影响.     

醛的极性反转及其在有机合成上的应用

醛的典型化学性质是与Grignard试剂(RMgX)、氢氰酸(HCN)等亲核试剂发生的亲核加成反应。醛能否与卤代烃等亲电试剂作用呢?即能否作为亲核试剂进攻其它底物呢?倘若能解决这个问题,将会给有机合成带来积极的作用。通过改变醛羰基的极性(即醛羰基的极性反转)可以达到如上目的。     

关于Diels-Alder反应的探讨

Diels—Alder反应是一类非常重要的环加成反应它是指一个共轭二烯和一个重键化合物(亲二烯体)发生的[4+2]环加成反应.在有机合成中它是制备六元环状化合物极为有用的一种方法.文章将从理论上对该反应作出解释,并对其立体化学,方位选择性等问题进行分析和探讨.     

芳香性的定义

“芳香性”一词早在中学的教材中就已经出现，然而关于“芳香性”一词的定义却采用了较早时期的概念，即使在现行的大学教材中，也未能较完整地予以表述。历史上“芳香性”曾与某些具有芳香气味物质相联系。在十九世纪有机化学发展初期，研究的都是像冬青油、菌香油、香草等有香味的物质的成分，故将苯系化合物命名为芳香族化合物。至于“芳香性”的定义，早期是建立在有机物质宏观化学反应性质上。芳香化合物虽然是高度不饱和的，但它们不易为ICMifM、枷o等一般氧化剂所氧化，与亲电试剂容易进行取代而不是加成反应。这种通过考察芳香取…     

有机铜的亲核加成反应及其在有机合成中的应用

本文综述了近十年来有机铜化合物的制备和类型,着重讨论了有机铜试剂对C=C,C≡C,C=0,C=N,C=S等重键的亲核加成反应及其在有机合成中的应用。     

烷基的诱导效应探讨

长期以来,在有机化学领域中,烷基的电子效应是一个经常遇到而又十分重要的问题。人们的传统观念认为,甲基(烷基)是供电子基,许多有机反应活性都是以甲基的供电子性来加以解释的。例如,甲基取代导致烯烃亲电子加成反应活性增加的原因就是     

黄老虎抢“亲”

“亲”，最近流行有色丝袜，买五送一，抢不抢？抢，斩钉截铁。“亲”，千人购海鲜大甩卖，七折优惠，抢不抢？抢，说一不二。“亲”，南国七日自驾游，赠送旅游券，抢不抢？抢，雷厉风行。如此种种抢“亲”系列，鉴于当家的断定：贪小便宜。所以不再一一枚举。     

春亲鳖的死因与防治

有一种鳖冬眠死亡症，发生在冬眠苏醒后的一段时间内，亲鳖死亡率较大，为存塘亲鳖的10％左右，最高达30％以上。一、早春亲鳖死因：1、体质虚弱引起死亡。鳖的死亡与越冬前饲料摄入不足有关。尤其是雌亲鳖，经过几个月     

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖的合成

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖是由D–葡萄糖衍生的一种重要支链糖.系通过以下途径制得:将D-葡萄糖羟基进行部分保护,在酸性条件下与过量丙酮进行缩合反应得二丙酮葡萄糖;然后将3位羟基进行PCC氧化得中间体二丙酮-3-己酮糖;再将中间体与-α-溴代丙酸甲酯进行亲核加成反应即得目标物,总收率为79.6%.目标物结构经核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征.     

育亨烷生成碱的不对称合成——(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的全合成

本文阐述了(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的合成路线。这种吲哚生物碱的不对称合成方法基于由手性甲脒介入的α-氨基碳负离子立体控制的烷基化反应。立体化学纯的烷基化β-咔啉对映体7被用于决定随后的N-二烯酰胺8或其类似物——由烷基化咔啉11衍生的N-丙烯酰胺12的分子内狄尔斯—阿尔德环加成反应。用这种方法,二烯和亲二烯体适当的选择性分别导致了相应的假育亨烷1b和别育烷1c的生成。     

“亲自”等的用法

“亲”语素不具区别性特征，“X”一般由充分体现“人要体”主动性局部的“手”等或若干主动性局部联动的“亲”自／身”担任，“亲X”既是结构状语又是认知主语。“亲X”能同行他动词和部分趋向动词组合，亲自还能与使令动词搭配，亲X＋VP＋NP”句式，一般以N外指为前景，N内指为背景，一旦这种常规模式被打破，就会出现超常规的说法。     

试论二战后的澳美关系

为了国家利益，澳大利亚的对外政策在二战中由原来亲英转为亲美，美国出于战争需要，与澳大利亚联合打击日本侵略者，并共同取得胜利。在战后，澳大利亚与实力大增的美国联盟，并且合作更加紧密，随着世界形势的发展，澳大利亚由亲美外交策略走向与世界各国共同发展的道路。     

周环反应立体选择规则的简易判断方法

周环反应不同于一般类型的化学反应,这类反应不受溶剂极性的影响,也不受酸、碱催化剂或引发剂的影响,反应是借助于热或光将能量传递给反应物而发生的.在整个反应历程中,不产生离子或自由基中间体,反应中旧键和新键的轨道形成一个环状过渡态,然后同时发生旧键的破裂和新键的形成.周环反应包括:电环化反应、环加成反应、σ键迁移反应等.Woodward-Hoffmann在1965年创立了周环反应的立体选择规则,一般教科书都以π电子数和反应条件的关系来表示其立体选择规则.例如:电环化反应选择规则是:环加成反应选择规则是:在长期教学过程中,发现学生不易直接看出其中的关系,因而只是死记硬背,机械记忆.本文以π电子数与前线轨道(FMO)的HOMO(最高占有轨道)、LUMO(最低空轨道)的能量及对称性和反应条件三者的关系中得出一种较为直观的表示方法,易于判断和掌握.     

越冬期亲鳖上浮死亡的原因和对策

一、外购野生亲鳖内伤过重 大部分亲鳖是外购野生鳖，由于捕鳖方法不当，有些野生亲鳖当时看似健壮，实际上有很重的内伤：还有的是运输时群堆集装，互相挤压咬伤，这些带伤成熟亲鳖开始虽也产卵，但食欲和抵抗力都明显下降，达不到越冬所需的肥满度，入冬后就会因难耐基础代谢能量的消耗和疾病的侵袭逐渐上游水面。如不及时抢救，就会逐步死亡。     

呋喃双取代物亲电取代反应位预报

采用计算材料软件Materials studio (MS4.0)中的Dmol3模块,对12种呋喃的二取代物环C原子的Fukui函数进行了计算,给出了一个直观的呋喃多取代亲电定位判断标准,取得了与实验及有机化学观念基本一致的结果.     

绩效薪酬对员工亲社会违规行为的影响机制:一个跨层的被调节中介模型

基于资源保存理论和挑战型—阻碍型压力框架，对240个团队的1547名员工进行两时点的问卷调查，研究绩效薪酬强度对亲社会违规行为的影响机制。基于实证分析方法和模糊集定性比较分析方法(fsQCA),得出如下结论：绩效薪酬强度能够正向影响职场焦虑和亲社会违规行为，职场焦虑在绩效薪酬强度与亲社会违规行为之间的简单中介效应不显著；组织的员工关怀氛围不仅能够跨层次调节职场焦虑与亲社会违规行为之间的关系，还能够调节职场焦虑的中介效应，即在低员工关怀氛围下，职场焦虑在绩效薪酬强度与亲社会违规行为之间的中介效应显著。     

雷酸与甲醇加成反应机理的量化研究

本文用 SCF MO ab initio法研究了甲醇与雷酸的亲核加成反应。所有计算采用 STO-3G基组。反应物、产物及过渡态的结构均进行了全优化。过渡态的结构通过其力常数矩阵有唯一负本征值而得到确证。雷酸在甲醇分子的诱导下易发生E式变型。这种变型决定了反应的立体化学性质,使五员环状氢键活化络合物得以形成,质子从甲醇氧转移到雷酸氧原子上发生在过渡态形成之时或之后。这种质子转移不需活化能,两个氧原子的适宜取向及电荷的转移促进了质子的“滑动”。整个反应为一步进行的放热反应。     

有机化学中立体异构体问题的教学探讨

立体化学是基础有机化学中的重点和难点之一,笔者结合多年基础有机教学的经验,对立体化学教学过程中如R/S构型的判断、糖环化合物的Haworth式的书写及烯烃亲电加成的立体化学特征等几个难点问题进行分析并提出了相应的教学探讨.     

亲社会行为的移情动机源

移情是儿童亲社会行为的重要促动因素。关于移情同亲社会行为关系的研究成果，对儿童品德教育有极大的指导意义