S掺杂锐钛矿TiO2电子结构的第一性原理研究

对完整锐钛矿TiO2晶体及S掺杂锐钛矿TiO2晶体电子结构进行了基于密度泛函理论的第一性原理研究.通过对能带、态密度的分析,发现在S掺杂后,O原子,S原子与Ti原子在导带区发生了强烈的相互关联作用,致使Ti原子3d轨道上的电子向S原子的3p轨道,O原子的2p轨道移动,使得导带向低能区移动,从而使TiO2的禁带宽度变小,吸收边红移.从而揭示了S掺杂导致锐钛矿TiO2晶体禁带宽度变小的机理.理论计算与实验结果基本相符.     

[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱研究

根据赵敏光等提出的半自洽3d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子晶体的局域结构与吸收光谱之间的定量关系,对[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱进行了统一解释,还预测了其EPR谱的值.其理论计算结果与实验观测值符合.     

HgBa2CaCu2Oy薄膜中的结构变态

Hg系超导体的氧含量或替代标准对超导电性的影响早已引起人们的关注,但是对结构变态的影响还没有足够的了解.通过对不同Tc值的HgBa2CaCu2Oy薄膜在不同气氛下退火,进行了高分辨率的X射线衍射研究,包括传统的θ/2θ扫描,Ф扫描和摇摆曲线.发现最好质量的样品并不是最高的Tc.分析表明;结构不完美可以导致Tc值增加.考虑在不同气氛下退火后,晶体Tc值的变化,认为除了氧含量之外,结构不完美在HgBa2CaCu2Oy的超导电性中扮演了重要角色.     

AgBr晶体的能带结构

计算了AgBr晶体的能带结构，得出了带隙和价带宽度，表明AgBr晶体为非直接带隙物质．     

第一性原理计算B-Nb_2O_5晶体的电子结构和光学性质

采用第一性原理的GGA/PBE算法计算了B-Nb_2O_5晶体的电子结构和光学性质。结果表明B-Nb_2O_5是n型宽禁带且具有较强金属特性的半导体材料,禁带宽度为2.622eV,利用能带和态密度的计算结果从电子微观结构分析了介电函数、吸收系数、折射率、反射率和能量损失函数之间的关系,为B-Nb_2O_5提供了更加深入的理论依据,计算结果符合较好。     

草酸二甲酯加氢Cu/SiO_2催化剂前体的研究

分别以碳酸铵和氨水为沉淀剂,硅溶胶为载体,采用沉淀沉积法制备了Cu/SiO2(wCu=0.20)催化剂。其中以氨水为沉淀剂通过均匀蒸氨沉淀沉积法制得的催化剂具有较高的草酸二甲酯加氢活性。通过XRD、FT-IR、热重(TG)等分析,证实了催化剂前体是一种具有矿物硅孔雀石结构的物质,它具有较高的热稳定性和低温催化活性。通过热分析和不同焙烧温度对催化剂活性的影响,得出具有硅孔雀石结构的催化剂前体在450°C焙烧后进行还原,具有较高的活性组分分散度和Cu2O含量,因而对草酸二甲酯加氢反应有较高的活性。     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

光子晶体带隙结构的数值计算

该文简述了光子晶体的基本概念及基于平面波方法的理论分析。光子晶体是周期性介质结构,其带隙结构计算复杂,难于进行解析分析,只能使用数值模拟,所以关于光子晶体带隙的计算成为其理论研究的一个重要分支。该文在推导出一维光子晶体的解析解后,使用平面波方法在MATLAB下编写了通用的二维光子晶体能带结构计算程序,找到了出现最大带隙的结构参数,为设计和制作二维光子晶体提供了理论依据。     

NaCl晶体中电子型色心的电子结构研究

运用密度泛函离散变分（DV-Xα）方法研究了NaCl晶体中可能存在的色心，模拟计算得到含色心的NaCl晶体的电子结构．计算结果表明，F、F2心在禁带中引入了新的能级；分析了可能存在的光学跃迁，并用过渡态方法计算得到相应的跃迁能量为2．74eV和1．74eV．该计算结果与实验测得的吸收光谱的峰值位置吻合较好．而F^＋心不存在光学跃迁吸收，但使晶体的禁带宽度变窄．计算结果还解释了NaCl晶体吸收光谱的结构起因．     

α-Al_2O_3中三角Ru~(3+)中心的g因子研究

基于晶体场模型,采用三角对称下4d5离子各向异性g因子微扰公式,对α-Al2O3中三角Ru3+中心的电子顺磁共振实验结果进行了理论研究。计算中利用较新的Ru3+自由离子旋轨耦合参数,考虑了轨道缩小因子和旋轨耦合参数对杂质Ru3+中心g因子的影响,讨论了Ru3+中心的局部结构性质,结果表明理论与实验符合得很好。     

Na2O2吸收CO2的实验研究

本通过理论计算和实验，对Na2O2作为CO2的吸收剂和供氧剂的可行性及发生条件进行研究，认为只有在不断提供水的前提下，Na2O2才能作为供氧剂和CO2的吸收剂。     

钨酸铅晶体中掺杂阳离子的计算机模拟

用缺陷化学方法讨论了Nd3 、Th4 、Sb5 掺杂PbWO4(PWO)中可能存在的杂质缺陷模型,用GULP软件计算了不同杂质缺陷的生成能.计算结果表明,Nd3 和Th4 将占据PWO晶体中VP2b-周围的Pb位,对VP2b-的电荷补偿抑制了PWO晶体中420 nm吸收带.Sb5 在高浓度掺杂时将占据PWO晶体中V2O 周围的W位,并由于占据W位所呈现的一价负电性补偿V2O 的正电性,使孤立的铅空位增多,引起350 nm吸收的减弱和420 nm吸收的增强.     

镁铝尖晶石本征色心的计算机模拟

利用计算机模拟技术和经验参数化方法，通过对镁铝尖晶石(MgAl2O4)晶体结构、晶格形成能及本征缺陷形成能的计算，论证了镁空位VMg^2-、氧空位Vo^2 和少量的AlMg^ 是MgAl2O4中的本征点缺陷．并指出其会以[VMg^2--Vo^2 ]空位对和[VMg^2--2lMg^ ]的形式实现电荷补偿．     

高压下SrS结构转变的第一性原理计算

利用基于密度泛函(DFT)第一性原理,计算了SrS的压致结构转变和压力对能带结构和态密度的影响.计算结果显示:在18.2GPa压力点,SrS从NaCl(B1)结构转变为CsCl(B2)结构,晶胞体积减少10.8%;B1和B2结构均为间接带隙,带隙随着压力的增加而减小;随着结构的转变,带隙发生不连续的变化.同时,我们分析了压力对SrS两种结构的能带结构和态密度的影响.     

LiF和AgCl中四角的V~(2+)中心的缺陷结构研究

基于离子簇近似下四角场中3d3离子EPR参量的微扰公式,通过配位场方法对LiF和AgCl中四角V2 中心的缺陷结构和EPR参量进行了理论研究,提出V2 在LiF和AgCl中的缺陷结构模型,即处于杂质离子与C4轴方向上VC间的配体将由于VC的静电排斥作用而朝靠近杂质离子的方向上位移一段距离?Z。根据上述缺陷结构模型得到的EPR参量理论值与实验值吻合较好。     

涩北二号疏松砂岩气田出水规律研究

涩北二号气田是柴达木盆地的大型生物气田，岩性疏松，气层多而薄，存在边水，气水关系复杂。气田开发过程中气井出水普遍，出水量差异较大，产量递减较快，因此，认清气田出水规律是确保气田控水稳产的基础。以生产动态数据为基础，研究了气田各层组产水特征及水气比上升规律；通过气井出水水源的多因素合理识别，将气田出水井归结为4 种类型；并通过边水水侵量及水侵速度的计算，明确了气田不同层组边水水侵类型，认识了不同层组不同方向上的水侵速度不同；最后，通过地层累计含水率分布的计算，有效地确定了不同层组水侵前缘位置，为下一步气田控水、气井产量合理调整及气藏稳产奠定了基础。     

微孔硼铝酸盐的合成及其吸附性能研究

在Na_20-CaO(MgO)-B_2O_3-Al_2O_3-R-H_2O体系中,合成了四种新型的微孔硼铝酸盐。其吸附性能的测定表明,它们具有类似于沸石分子筛的特征吸附性。孔径分布的计算表明样品的孔径分布主要集中在5～6A之间。     

把字句动词的类和制约因素

把字句的动词从句法上来说可以是动词、形容词和代词,从语义上来说可以是动作动词、经验动词、性状动词。把字句动词的制约因素有三:把字句语义特征的制约、把字句句式类型的制约、语用的制约。把字句表示处置,也可以表示致使,因此进入把字句的动词可以是自主的动作动词,还可以是非自主的动作动词、致使动词、具有使动用法的动词和形容词;有些动词能作某些句式的主要动词,但不能作其他句式的主要动词;有些动词既不是动作动词,也不具有使动用法,但在一定的语境里也可以用于把字句。     

层状氧化锰的制备及其表征

本文在强碱性反应条件下,以O2氧化Mn（OH）2合成了锰氧化物,利用XRD和FT-1R表征技术考查了氧气通量、溶液除氧预处理、干燥方式、反应时间、锰原料种类、样品再处理等因素对所合成氧化锰结构的影响．研究结果表明,氧气通量是合成层状氧化锰的关键影响因素,其它因素虽然对层状氧化锰的结晶度和晶粒大小有一定的影响,但不影响层状氧化锰晶体结构的生成．只要O2的通入速度大于5L／min,就能得到布塞尔矿（Buserite）结构的层状结构氧化锰,干燥后转化为水钠锰矿（Binessite）结构的层状结构氧化锰．     

H2O2与UV／TiO2协同体系光催化降解酸性品红的研究

采用高压汞灯为光源，考察了H2O2与UV／TiO2协同体系对酸性品红的降解效果。结果表明：H2O2提高了UV／TiO2光催化降解酸性品红的速率。同时，研究了影响纳米TiO2光催化降解酸性品红的主要影响因素。实验结果表明：初始PH值等于7时，光催化效率最佳；随着初始浓度的增加光催化降解效率降低；TiO2的最佳用量为0．2g/L。