Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的催化环氧化性能的研究

研究了四种西弗碱锰金属配合物双(已酰丙酮)缩邻苯二胺合锰(Ⅱ)(1)、双(已酰丙酮)缩乙二胺合锰(Ⅱ)(2)、双(已酰丙酮)缩1,2-环已二胺合锰(Ⅱ)(3)、双(已酰丙酮)缩1,2-丙二胺合锰(Ⅱ)(4),以这些配合物为催化剂催化环氧化苯乙烯,讨论了配体结构、不同轴配体、pH值对催化环氧化的影响.     

阴离子型簇合物（Ph3P）2N）（FeCo3（CO）12）的晶体结构表征

本文合成了簇合物（Ｐｈ３Ｐ）２Ｎ）（ＦｅＣｏ３（ＣＯ）１２）并测定了其晶体结构，单晶结构数据如下：Ｍ＝１１０７．３６，单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝１３．８５７（３），ｂ＝１０．９０６（５），ｃ＝３２．１５５（６）Ａ，β＝１００．０９（２）°Ｖ＝４７８４（２）Ａ＾３，ｚ＝４，μ（ＭｏＫａ）＝１４．４８ｃｍ＾－１，Ｄｃ＝１．５３７ｇ／ｃｍ＾３，Ｆ（０００）＝２２３２。用３０８２个可观测衍射点（Ｉ〉     

钢铁表面W-S簇合物彩色膜的研究

通过(NH4)2WS4溶液浸渍,在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色W-S簇合物膜。FT-IR、F-IR、FT-Raman、XPS和AES分析结果表明,簇合物膜中存在W-S-Fe、端基W-S和端基W-O键,膜层由W、S、Fe、O元素组成,膜外层各元素价态分别为+6、+6(+4)、+3、-2,膜内层其价态则分别为+6(+4)、-2、+2、-2,膜为多分子层结构,从AES深度分布曲线的组成恒定区求得了元素的相对原子百分浓度和膜层厚度。反应时间越长,膜越厚。加热后膜层所含元素种类和价态不变,但各元素的分布和膜的结构发生了变化。     

Mo-S-Fe簇合物的硬脂酸彩色复合膜研究

在钢铁表面获得了具有金属光泽和良好装饰效果的不溶性彩色Mo—S-Fe簇合物膜,采用加速化学腐蚀实验、LSV、XPS和AES研究了多种钝化剂处理簇合物膜前后的耐蚀性能。结果表明,硬脂酸钝化处理后,不仅保护和稳定了膜层的颜色,而且提高了钢铁的抗腐蚀能力,硬脂酸与彩色膜表面的Fe~(2+)反应形成了一层致密的不溶性配合物膜。     

一种新的含氰基铁硫羰基簇合物的合成及其晶体结构

利用Ｓｃｈｌｅｎｋ技术，以Ｃ＿６Ｈ＿５ＮＣＳ和Ｆｅ３（ＣＯ）＿１２为原料，在室温下反应，合成出了新的标题簇合物Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿８（ＣＮ）（μ＿３－Ｓ）＿２．通过ＩＲ、１３￣ＣＮＭＲ及Ｘ－ｒａｙ四圆衍射等结构表征手段证实，标题簇合物中单取代配体（ＣＮ）是在畸变四方锥Ｆｅ＿３Ｓ＿２骨架的端基Ｆｅ（３）原子上。     

含异硫氰酸苯酯裂解碎片的铁硫羰合簇取代衍生物的合成与表征

本文使用Ｓｃｈｌｅｎｋ操作技术，以Ｆｅ３（ＣＯ）（１２）与ｐｈＮＣＳ在温和条件下反应，除了制得一取代物外，还制得一个新的二取代产物，通过元矛分析、ＩＲ、ＭＳ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮｈＩＲ表征，确定它们的化学式为Ｆｅ３（ＣＯ）３（ＣＮＰｈ）（μ３－Ｓ）２和Ｆｅ３（ＣＯ）７（ＣＮＰｈ）２（μ３－Ｓ）２。     

(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)8PPh3簇合物的合成和晶体结构

通过单齿配体PPh3与母体簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)9进行取代反应,合成了一个新的混金属簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)8PPh3,利用IR,1HNMR和X-ray单晶衍射的方法对新化合物进行了组成和结构表征.新簇合物的晶体属于三斜晶系,空间群为P-1.晶胞参数a=1.0026(3),b=1.1186(4),c=1.3358(3)nm,α=93.94(2)°,β=103.54(2)°,γ=99.17(3)°,V=1.429(2)nm3,Z=2,Dc=1.604g·cm-3,S=1.46,△ρmax=620 e·nm-3,△ρmin=一500 e·nm-3.最终偏离因子[I＞3σ(I)]R=0.039,wR=0.050,w=1/σ2(F),(△/σ)max=0.0006.     

Mo-S-Ag簇合物膜化学修饰电极的谱学性质及其电化学行为研究

用FT-IR、FT-Raman和XPS研究Mo-S-Ag化学修饰电极的谱学性质、组成和结构。通过循环伏安法研究这种化学修饰电极对抗坏血酸的催化作用。结果表明,在修饰电极上抗坏血酸的氧化峰电位较裸银电极有明显的变化。研究了抗坏血酸浓度、缓冲溶液酸度、扫描速度及修饰时间等条件变化时,抗坏血酸的氧化峰电位和峰电流的变化。     

锌表面Mo(W)-S-Zn簇合物膜的XPS和AES研究

在锌表面获得了多种不同颜色且具有金属光泽的不溶性Mo(W)-S-Zn簇合物转化膜,所获膜层具有良好的耐蚀性能和装饰效果,加热处理后颜色将发生变化,加速腐蚀试验结果表明,金黄色膜耐蚀性最佳。FT-IR、FT-Raman、XPS和AES分析表明,该膜层厚度约为60nm。钼在膜表面的价态为+6价,而在膜内则以+6、+4价共存。从AES深度分布曲线可知,其组成为32.5％Zn,19.3％Mo,39.4％S,8.5％O。膜为多分子层组成的复杂体系,其颜色是各组分统计分布的结果。     

锌表面Mo(W)—S簇合物膜的组成和结构

在锌表面获得多种不同颜色具有金属光泽的不溶性Mo(W)—S簇合物转化膜。膜层具有良好的耐蚀性能和装饰效果,用FT—IR、FT—Raman、XPS和AES分析了转化膜的组成、结构和成膜机理。     

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。     

异核金属羰基簇合物FeCo2S（CO）9—n[P（OBu^n）3]n（n …

本文利用Ｓｃｈｌｅｎｋ技术,在室温下以亚磷酸三丁酯配体Ｐ（ＯＢｕ＾ｎ）３（Ｂｕ＾ｎ＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）和ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９为原料进行反应,合成出了三个新的异核羰基簇合物。通过元素分析,ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ以及ＭＳ等表征手段,推测出新簇合物的分子结构分别是ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９的一,二,三取代衍生物。     

过二硫酸盐与锰(Ⅱ)盐的催化反应研究

过二硫酸盐与锰 (Ⅱ )盐所进行的氧化还原反应 ,在极少量的金属离子存在下 ,反应速率明显加快。实验表明 ,除Ag+离子外 ,Cu2 +、Zn+都具有催化作用 ,加热可以使反应加速     

勘合贸易与东山御物——中国文物在日本的足迹考

东山御物指在明王朝与日本的葚勘合贸易中东渡的中国精品文物.至今,东山御物已成为日本许多博物馆的镇馆之宝,但对于它的研究多停留在制作工艺与艺术鉴赏的层面,而很少涉及它的形成过程和社会功能.运用历史学文本分析的方法,可以阐释中国文物在日本发挥独特功能的过程和原因.     

6-乙炔基双二茂铁丙烷[Fc-C（CH3）2-（C5H4）Fe（C5H4）-C=CH]及其钴簇合物的电化学性质研究

利用循环伏安法对双二茂铁丙烷．6-乙炔基双二茂铁丙烷及其钴簇合物的电化学性质和氧化还原行为进行了研究．研究结果表明．在6-乙炔基双二茂铁丙烷及其钴簇合物中乙炔取代基、簇骨架C2Co2等均能使其两个铁原子中的电子具有更大的交互性．     

(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)7(dppe)簇合物的合成与表征

通过双齿膦配体dppe与母体簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)9进行取代反应,合成了一个新的混金属簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)7dppe.利用IR,NMR,MS等方法对新化合物进行了组成和结构表征,结果表明,在Fe2Co簇核中,两个Fe原子之间含有一个H桥,配体dppe中的两个P原子取代了Co和其中一个Fe原子上的CO.     

混金属配合物[Mn（phen）2（H_2O）2][NbOF5]的合成、表征与理论计算

采用水热法合成了配合物[Mn（phen）2（H2O）2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定了其结构,对配合物进行了元素分析、红外和热重表征。在实验的基础上,采用Gaussian-03w对配阴离子进行了全几何优化和后续计算。Nb和Mn离子均处于畸变的八面体配位环境。O3和F5带的负电荷最多,但O3和F5并未充当桥联原子。     

杨万里"合神与圣"诗学主张的理论及文化意义

杨万里“合神与圣”的诗学主张不仅以包融、博大的气度去对待诗歌传统,具有深刻的理论意义,而且还包涵着深厚的文化内涵,即在南宋严酷的党争中,杨万里将杜甫、李白傲视不屈的大无畏精神与苏、黄自我镇定的人生哲学结合于一身,从而形成了自己特有的处世方式,并影响其文学思想的建构。     

异核金属羰基簇合物 FeCo_2S(CO)_(9-n)〔P(OBu~n)_3〕_n(n=1-3)的合成与表征

本文利用Ｓｃｈｌｅｎｋ技术,在室温下以亚磷酸三丁酯配体Ｐ（ＯＢｕｎ）３（Ｂｕｎ＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－）和ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９为原料进行反应,合成出了三个新的异核羰基簇合物。通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ以及ＭＳ等表征手段,推测出新簇合物的分子结构分别是ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９的一、二、三取代衍生物。