活化络合物理论的热力学表达式的推导

本文通过模拟经验平衡常数 K 与标准平衡常数 K°,标准吉氏自由能变化△G°,标准焓变△H°及标准熵变△S°等热力学关系,导出了理想溶液反应及理想气体反应的 ACT 热力学表达式.     

R—X键裂能与基团电负性标度(英文)

以作者前文建立的基团电负性(GEN)标度为极性参数,研究了基团电负性与有机物键裂能的关系,从而建立了一个几乎可以计算任何有机物键裂能的简单方法:DH°(R—X)=DH°(CH_3-X)十(11.54M_R-0.52)X_G-37.28M_R+1.82式中,R为烷基;X可以是OH、CI、NH_2、CHO、OCH_3、Br、SH、SMe、CH_2OH、CH_2CI、CH_2CN、CH_2OCH_3、CH_2CH_3、I、CH_3、Et、i-Pr、t-Bu、n-Pr、n-Bu、CH_2=CH-CH_2、CH_2=CH-CH_2、CO_2H、COCH_3或其它基团,X_G是基团X的基因电负性,M_R是与烷基R的结构因素相关的常数.计算的126个可比较值的平均偏差只有±2.53KJ/mol(±0.6Kcal/mol).     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

氢卤酸酸性强弱的热力学探讨

由于水化能和电子亲合能这两种能量不容易得到准确的数据,所以今以HF为基准,通过质子传递反应来求算氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸的电离常数。在计算时,键能的数据是用在气相中的数据代替在溶液中的数据(两者的数值虽不相等,但从氟到碘,其大小变化的趋势可以认为是相同的),并以标准电极电位的数据代替电子亲合能的数据,从而避免采用△H_4°(电子亲合能)和△H°_5、△H°_6(水化能)数据。     

用E/L和△X确定化合物的化学键型

本文计算了很多化合物的键能键长比(E/L)和电负性差值(△X),并做出了E/L—△X关系图。发现用E/L—△X图能够说明化学键的类型。     

(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)8PPh3簇合物的合成和晶体结构

通过单齿配体PPh3与母体簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)9进行取代反应,合成了一个新的混金属簇合物(μ3-S)(μ-H)Fe2Co(CO)8PPh3,利用IR,1HNMR和X-ray单晶衍射的方法对新化合物进行了组成和结构表征.新簇合物的晶体属于三斜晶系,空间群为P-1.晶胞参数a=1.0026(3),b=1.1186(4),c=1.3358(3)nm,α=93.94(2)°,β=103.54(2)°,γ=99.17(3)°,V=1.429(2)nm3,Z=2,Dc=1.604g·cm-3,S=1.46,△ρmax=620 e·nm-3,△ρmin=一500 e·nm-3.最终偏离因子[I＞3σ(I)]R=0.039,wR=0.050,w=1/σ2(F),(△/σ)max=0.0006.     

诱导效应、共轭效应对化合物性质的影响

<正> 一、诱导效应和共轭效应 (一)诱导效应 1.定义:碳链上因连有电负性不同的原子或基因,使碳链上的电子云向电负性较大的那个原子或基团的方向偏移的效应。一般用符号Ⅰ表示。吸电子的诱导效应用-Ⅰ表示,供电子的效导效应用+I表示。     

常见固体无机化合物水溶性的一般判据

对常见固体无机化合物 ,包括简单的二元化合物、氢氧化物及含氧酸盐的水溶性提出了简单的一般判据 ,即对二元化合物 :△X =X1-X2 ≤a,难溶或微溶 ,反之可溶 ;其中X1,X2 分别为化合物中非金属元素和金属元素的电负性 ,对硫化物、卤化物和氧化物 ,a值分别为0 .9,1 .3和 2 .3.对氢氧化物 :Φ =Z+ n +Nd/ 2n≥ 0 .5 ,难溶或微溶 ,反之可溶 ;Z+ 为阳离子Mn + 的电荷数 ,n为Mn + 所在的周期数 ,Nd 为阳离子 (n -1 )d轨道的电子数 ,Nd/ 2n是副族元素的离子极化修正项 .对含氧酸盐 (MmXn)∶(m +n)≥ (m-·n+ ) ,易溶 ,反之则难溶或微溶 ;(m +n)为组成盐的离子数之和 ,(m-·n+ )为离子电荷之积 .本判据模型简单 ,物理意义明确 ,其预测结果准确可靠 .用无机结构理论对其作出了合理的解释     

基团电负性与烷基衍生物的燃烧热

利用基团电负性,可建立一个用以计算烷基衍生物燃烧热H_C~O(RX)的简单方法。利用此方法,可计算一些常见烷基衍生物(RX)的燃烧热H_C~O(RX),53个可比较值的平均绝对偏差为3.39KJ/mol;平均相对偏差只有0.09％,最大相对偏差只有0.57％。     

IT杯数学竞赛试题解题探讨

已知:在△ABC中,AD、BE分别是∠A、∠B的平分线,∠ABC=80°,∠C=40° 求证:AB+BD=AE+BE 证法(1):作C点关于AD的对称点F,则F必在AB的延长线上,连结BF,DF,显然BE=CE,由△ADF≌△ADC得:AF=AC=AE+CE=AE+BE∵ ∠F=∠C=∠BDF=40°∴ BF=BD,故:AB+BD=AE+BE     

生物化学实验内容改良及探讨

对生物化学实验课实验项目设置的依据、生物化学实验理论教学的增加、实验材料的专业选择以及传统经典方法和生物化学实验新技术、生物化学实验与科学研究相结合的生物化学实验改良的内容进行了探讨与分析。     

我国救灾补偿体制探讨

我国是个自然灾害多发的国家 ,救灾补偿是减灾工作的重要内容。本文分析了我国传统的救灾补偿体制 ,指出其与财政体制改革、社会保障改革、农村经济改革、市场经济发展等的不适应性 ,提出救灾补偿体制改革的必要性及思路 ,提出了建立以救灾保险为主要内容的救灾补偿基金的新思路     

高校学生视力状况剖析

通过对电子科技大学的１９９０、１９９１年两届大学毕业生视力状况的分析，指出了采取有效措施保护学生视力的必要性。     

一类差分方程的回归点集

本文讨论了周期点的周期为2的方幂的一类差分方程的回归点的性质,定义这类差分方程的第i个分量仅依赖于前面i个独立变量     

惠特曼自然观初探——从生态批评的角度解读《自我之歌》

作为一个对时代有着极强责任感的诗人,惠特曼诗歌中所体现的生态思想不容忽略。他以大地为父,海洋为母,并自诩为天地间一颗草叶。人作为天地间的一员,与万物等同,共同构成了整个生态网络。他继承和发扬了同时代的人文生态精神,热爱自然,亲近自然,尊自然为师,并倡导卢梭"返回自然"的思想,歌颂人类的自然状态,赞美劳动人民朴实自然的天性以及他们的户外生活。     

工程量清单计价模式实施探析

实行工程量清单计价是一种既符合我国市场竞争规则,又符合与国际惯例接轨的造价模式,是我国建设市场发展需要的必然结果。阐述了在我国实行工程量清单计价的重大意义,探讨了现阶段实施工程量清单计价中遇到的问题,并提出了完善措施。     

《证券法》的修改与上市公司信息披露的规范

上市公司信息披露关系到市场的健康发展,但目前上市公司信息披露存在着许多问题,如信息披露制度不完善,信息披露质量难言满意等。根据证券法修订草案中对上市公司信息披露的相应修改内容,应用XBRL技术加速上市公司信息披露规范,多管齐下改善披露质量:引入做空机制是一个优选;加重违反信息披露法律法规上市公司的法律责任;加大信息披露监管力度。     

合同解释探析

由于各种原因,当事人在订立和履行合同时,时常对合同内容产生歧义,进而引起纠纷。合同解释是法院或仲裁机构对合同中有争议条款的认定说明。依据我国《合同法》的立法原则和宗旨,就合同解释权、解释范围、解释原则等相关问题进行了探讨。其中,对合同解释权归属,明示、默示和格式条款解释意义以及解释原则的适用条件等,提出了个人观点,意欲丰富合同解释之理论。     

2012年第四季度粮食行情回顾及2013年趋势展望

分析了年末小麦价格走势。认为结束小麦规模性收购后，国内小麦市场行情因供需偏紧而稳步走高，政策性小麦竞价交易成为加工企业采购粮源的主要渠道；认为市场有效供给趋紧是导致小麦行情稳步走高的主要原因，多项措施使得临储小麦受青睐，多重利空打压强麦期货走势。从支撑及推动因素、抑制及阻碍因素等方面，分析了2013年初我国小麦市场变化趋势。     

重新反思技术理性——解读马尔库塞的技术理性批判

面对科学技术的迅猛发展和大规模运用所带来的消极后果,不少西方学者把技术理性的彰显看作是其主要原因之一。法兰克福学派理论家对科学技术合理性问题进行了反思和探讨,把科学技术、合理性与资本主义相联系,在一定程度上认识到科学技术的异化同资本主义制度有关,形成了较为丰富和深刻的科技伦理观。技术理性的缺陷在于工具理性和价值理性的背离,克服这一缺陷的根本途径在于把工具理性和价值理性统一起来。