氟化MCM-41催化性能的研究

用XRD考察不同含氟量的氟化MCM-41的结构变化,氟含量在5%以下时,无明显晶形变化,5%以上时出现新的物相(AlF2OH和AlF3);含氟达10%时,MCM-41晶形被破坏,新相生成和晶形破坏均不利于催化性能的改善。用FT-IR考察其吸附吡啶行为,表明MCM-41经氟化后,改变了表面酸性,随氟含量的增加,L酸位吸附峰减弱,B酸位吸附峰先增强后减弱,在氟含量为3%时为极大。以甲苯烷基化作为选择性研究的探针反应,考察了氟改性MCM-41对甲苯和异丙醇烷基化反应的催化性能,结果表明,氟含量为3%时有优良的活性和选择性,最佳的反应条件为:WHSV=0.85h-1,反应温度473K。     

改性天然丝光沸石结构与性能的研究

本文对天然丝光沸石依次进行盐酸脱铝,铵离子交换,510℃焙烧,再铵离子交换,815℃焙烧,二次盐酸脱铝,稀土离子交换等一系列处理。用热分析,X—射线衍射和红外光谱等方法讨论了上述处理对催化剂的结构和性能的影响。经上述处理的天然丝光沸石可适用于催化裂化反应。为天然丝光沸石代替合成丝光沸石作裂化催化剂提供了依据。     

Y型分子筛催化剂的表面酸性及其催化性能

利用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和X射线衍射法表征了磷钨酸(PW)、氢氧化铌改性分子筛的表面酸性和结构,用催化法脱除芳烃中微量烯烃的烷基化反应研究其酸催化性质。结果表明:催化剂的结构、表面酸含量和磷钨酸、氢氧化铌在催化剂中所占的比例,都显著地影响烷基化反应;Dawson结构的磷钨酸比Kiggen结构的磷钨酸具有较好的催化烷基化反应活性;随着磷钨酸含量的增加,催化剂B酸量先增加后减少,L酸量减少;随着氢氧化铌含量的增加,总B酸量和L酸量都减少,催化剂的活性随总B酸量与总L酸量比值的增加而提高;用磷酸或草酸处理氢氧化铌,总B酸量与总L酸量的比值增大,可进一步提高分子筛的活性和寿命。研究结果还表明:强B酸不利于脱烯烃反应。     

沉淀反应温度对铜锰复合氧化物结构和催化性能的影响

采用共沉淀法制备铜锰复合氧化物,运用XRD、TPR、BET和常压微反评价装置对所合成样品进行了物相结构和催化性能的研究。XRD分析表明,沉淀反应温度在25~90℃时所合成铜锰复合氧化物前驱体均由Cu2+1O/Mn3O4组成,但随着温度的升高,其晶体组成Cu2+1O/Mn3O4比逐渐提高,晶粒逐渐减小,这些前驱体经550℃焙烧后均转化为Cu1.5Mn1.5O4,且晶粒大小基本相同。TPR分析结果表明,所制备催化剂为单一组成的铜锰复合氧化物,当沉淀反应温度<45℃时,随沉淀反应温度提高样品的还原温度升高,当沉淀反应温度从45℃提高到65℃,还原温度变化不大,只略有下降;而当沉淀反应温度>65℃时,还原温度继续升高。BET结果表明,虽然室温下(25℃)所制催化剂前驱体的比表面积较大,但焙烧后却大幅度下降,反而小于45℃以上样品的比表面积;而当沉淀温度在45℃以上时,焙烧前后样品的比表面积相差不大,样品的比表面积均在36.5-39 m2/g,说明当沉淀温度提高到45℃以上时,焙烧后样品的比表面积与沉淀温度关系不大。沉淀温度45℃是Cu-Mn沉淀物织构发生明显变化的拐点,在此温度下,沉淀反应体系的反应、传递及沉淀物的转...     

熔铁催化剂对费托合成反应的催化特性研究

通过对某工业熔铁催化剂的分析,发现该催化剂的物相主要为Wusite-FeO和C-Car-bon。考察了该催化剂在固定床积分反应器中费托合成反应。研究了不同温度,H2/CO进料摩尔比和空间速度下该催化剂的催化特性。发现当压力2.5Mpa,空速1600h-1,H2/CO进料摩尔比为3/2,温度260～300&#176;C时,随温度的升高,CO、H2的转化率和CH4的选择性增大,而CO2选择性减小;温度290&#176;C,压力2.5Mpa,空速1600h-1,H2/CO进料摩尔比在0.5～1.5时,随H2/CO进料比增加,CO转化率,H2/CO摩尔利用比和CH4选择性都增加,但H2转化率和CO2选择性减小;空速对该熔铁催化剂的催化特性的影响不显著。     

管壳型二甲醚合成反应器的二维数学模型

以CO加氢、CO2加氢合成甲醇和甲醇脱水生成二甲醚反应为关键反应,CO、CO2和二甲醚为关键组分,建立了管壳型二甲醚合成反应器的二维数学模型,用二维正交配置法求得催化床内各组分浓度和床层温度随轴向和径向分布,模拟计算了反应器的操作性能。结果表明:操作压力、入塔气量对催化床轴向温度分布有较大影响,反应进口温度对反应影响不大,径向温度差基本在2~4&#176;C,径向浓度差一般不超过0.1%。     

不同溶剂中DUSY催化α-蒎烯异构化反应

研究脱铝超稳Y沸石 (DUSY ,SiO2 /Al2 O3=13 .5 8)在不同溶剂中催化α 蒎烯异构化反应 ,考察了溶剂、时间、温度对转化率、产物分布的影响 .结果表明 ,在非极性溶剂如环已烷中 ,反应的转化率低 ,且反应很快终止 .在极性溶剂如四呋喃、乙酸乙酯中 ,转化率较高 ,而且随反应时间的延长而增加 .不同的极性溶剂对异构化反应的影响有差异     

聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维超滤膜的电性能与渗透性能

采用自制的Zeta电势装置表征了PVDF超滤膜,考察了1 mmol/L KCl溶液中不同pH流动电势与压力的关系,以及不同浓度KCl溶液中Zeta电势与pH的关系,测定了不同KCl浓度时膜的通量和截留率。结果表明:在不同pH下,膜的流动电势与压力具有良好的线性关系,并且流动电势随溶液浓度增加而降低;在氯离子浓度不变的情况下,膜的等电点随KCl浓度的升高而增大,即从pH 6.9(1 mmol/L KCl)升高到pH 7.1(5 mmol/L KCl)。这是由于离子极限电导率的不同而引起的。膜通量在等电点处最大并随KCl溶液浓度升高而降低,同时膜对盐的截留率在等电点处最小,在其两侧逐渐增大,截留率随氯化钾浓度增大而减小。     

固体酸Zr（S04）2／Ti02催化合成马来酸二丁酯

制备了固体酸催化剂Zr（S04）2／Ti02,并将其用于合成马来酸二丁酯,考察了Zr（S04）2与Ti02的质量比、焙烧温度、焙烧时间等催化剂制备条件对催化活性的影响．采用FTIR与DTG对催化剂进行了表征分析．通过正交实验设计优化了固体酸Zr（SO4）2／Ti02催化合成马来酸二丁酯的工艺条件．实验结果表明,zKso,）2／Ti02是合成马来酸二丁酯的良好催化剂,适宜的催化剂制备条件为：Zr（S04）2与Ti02的质量比为60：40,焙烧温度为400℃,焙烧时间为2h．适宜的催化合成反应条件为：酐醇物质的量比为1：2．5,催化剂用量1．25g（每0．05mol马来酸酐）,带水剂苯5mL,反应时间为3．0h．在此条件下马来酸二丁酯的酯化率为99．2％．     

柠檬酸淀粉酯对水中Pb(Ⅱ)的吸附去除机制研究

以磷酸二氢铵为催化剂通过干法混合、干法反应工艺将玉米淀粉与柠檬酸反应制备出水不溶的柠檬酸淀粉酯,并将其用作Pb(Ⅱ)的吸附分离材料.研究了吸附剂酯基含量、吸附时间、温度、平衡Pb(Ⅱ)离子浓度、p H值等因素对柠檬酸淀粉酯吸附Pb(Ⅱ)的影响.结果表明,柠檬酸淀粉酯能有效除去溶液中的Pb(Ⅱ).柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附速度很快,60 min便可以达到平衡,吸附动力学数据遵循假定一级动力学方程;柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附是靠表面的羧基与Pb(Ⅱ)的作用完成的,吸附平衡资料很好的遵循了Sips等温吸附模型,由Sips参数得出最大吸附量为1.15 mmol·g-1.吸附热力学研究结果表明吸附过程是放热且自发发生的.p H值在1~7变化时柠檬酸淀粉酯对Pb(Ⅱ)的吸附量随p H值增大而升高.     

钯氮膦配体络合物催化双羰基化合成苯基丙酮酸甲酯

本文研究了用钯单膦配体作为催化剂的氯苄双羰基化生成苯基丙酮酸甲酯的催化反应。考察了反应温度、反应压力及催化剂用量对反应的影响。结果表明反应压力达６０ＭＰａ后产率无明显变化;反应温度在３７３Ｋ时,产率和选择性都达到最大值;催化剂用量有一最适宜值,配体不同此值也不同。文中也讨论了双羰基化反应机理。     

空气低温氧化体系对稠油组成的影响

通过对辽河稠油进行低温氧化模拟实验, 考察了不同体系氧化反应前后气相组成、 稠油组成及性质的改变情况。结果表明： 稠油与空气发生的低温氧化反应属于吸氧反应, 催化氧化反应使气体中氧气含量下降到 2.71%, 消耗了空气中 87% 的氧, 氧化使稠油酸值及黏度增大; 加水催化氧化使稠油中胶质含量降低13.95%, 沥青质含量上升 4.81%, 胶质、 沥青质总含量降低, 重组分降解了 17.94%; 环烷酸盐催化剂体系对稠油有良好的催化活性, 促进了稠油氧化和裂解; 水在稠油空气低温催化氧化过程中起到了促进重组分裂解的作用。     

钙钛矿型La1-xAxCoO3的制备及其对CH4燃烧的催化性能

用Na2CO3·10H2O和NaOH混合碱为沉淀剂制得了钙钛矿型结构的La1-xAxCoO3(ASr,Ba,Dy,Y;X0,0.1,0.2)复合氧化物,考察了焙烧温度对催化剂结构和催化活性的影响,发现A位取代后可使催化剂对CH4的催化氧化活性提高;通过与柠檬酸络合法制得的La1-xAxCoO3复合氧化物比较,证明制备方法对催化剂的催化活性也有很大的影响.     

环氧/氰酸酯体系的固化反应动力学

用K issinger法对环氧/氰酸酯体系进行动力学研究,得到了不同催化剂作用下的反应活化能、反应级数和频率因子。研究表明:加入催化剂后各样品的固化反应活化能都有所降低,其中乙酰丙酮铜可使反应活化能下降30%,催化反应的级数为2;钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴也能降低固化反应活化能15%以上,二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴能大幅降低固化反应温度。以钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡催化与不加催化剂的氰酸酯/环氧体系的固化反应级数均为1。钛酸四正丁酯催化氰酸酯与环氧树脂的固化交联反应是一步连续进行的,而以其他催化剂催化和不加催化剂的固化反应是二步交替进行的。     

SO2-4/TiO2固体超强酸催化合成乙酸异戊酯的研究

研究以SO2-4/TiO2固体超强酸为催化剂合成乙酸异戊酯,并考察影响酯化反应的因素,讨论催化剂的重复使用性能.实验结果表明,最佳反应条件是酸醇物质的量比为12.0,催化剂用量为1.5g,反应时间为1.5h,催化剂的最佳焙烧温度为500℃.催化剂的催化活性高,可重复使用,在最佳反应条件下,乙酸的酯化率为96.7%,产品收率为90.3%.     

零价铁PRB去除活性艳红X-3B的性能和机理研究

针对染料活性艳红X-3B毒性大,处理难度高,研究采用零价铁(ZVI)和石英砂混合作为可渗透反应墙(PRB)反应介质,在不同操作条件下开展连续流实验,考察其去除染料的性能.结果表明,活性艳红X-3B在PRB中的去除效果随着pH的升高而升高,随着活性艳红X-3B初始浓度的降低而增加;调整PRB反应介质的配比,结果表明,反应介质中零价铁含量越高,活性艳红X-3B的去除效果越好.对反应后的物质做SEM和XRD检测,发现剩余的物质主要是未反应的石英砂和少量的铁氧化物,因此,用零价铁PRB可有效去除活性艳红X-3B.     

硫酸氢钠催化合成乳酸正丁酯研究

研究了用硫酸氢钠催化合成乳酸正丁酯的反应 ,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应时间及催化剂重复使用次数等因素对反应的影响。在酸醇体积比为 1∶3,催化剂为 1 .5 % (w) ,反应时间为 2h ,反应温度为 1 2 0℃时 ,乳酸酯化率达97.2 %。结果表明 ,在实验条件下 ,该催化剂具有较好的活性     

水杨酸浸种对玉米种子萌发及其生理生化的影响

玉米种子经较高浓度(1～5mmol/L)的水杨酸预处理后,萌发都受到抑制,发芽种子中的可溶性蛋白质含量和可溶性糖含量及过氧化物酶(POD)活性降低,淀粉酶活性升高;若用较低浓度(0.01～0.1 mmol/L)的水杨酸处理,则促进种子的萌发,降低淀粉酶活性,可增加过氧化物酶活性、可溶性糖和可溶性蛋白质含量.     

S2O82-/ZrO2-Ce2 O3固体超强酸的制备及催化合成环缩酮的研究

分别以H2SO4和(NH4)2S2O8为浸渍溶液,采用共沉淀法合成了固体超强酸SO42-/ZrO2、SO42-/ZrO2及SO42-/ZrO2-Ce2O3。用红外光谱和Hamm ett指示剂表征了合成的固体超强酸,并用环己酮和乙二醇的缩合反应为探针反应,研究了它们的催化活性。实验表明:(1)SO42-/ZrO2-Ce2O3在缩合反应中的催化活性比SO42-/ZrO2和SO42-/ZrO2要强;(2)引入适当数量的Ce2O3使得固体超强酸的酸强度增大;(3)当固体超强酸SO42-/ZrO2-Ce2O3的制备条件为焙烧温度550℃、焙烧时间4h、Ce2O3质量与ZrO2质量比2%时,酸对缩合反应的催化活性最高。     

Zr(SO4)2/TiO2固体超强酸的结构表征

采用一步法制得Zr(SO4)2/TiO2型固体超强酸,用FT-IR,XRD及TG/DTA等技术对其结构进行了表征,并且通过乙酸丁酯酯化反应考察了其催化性能.结果显示:添加TiO2后,催化剂表面氧化物的晶型结构主要是锐钛矿型的TiO2,没有观察到Zr(SO4)2的晶型衍射峰,Zr(SO4)2以无定型形式存在.酯化结果得出:当Zr(SO4)2的质量分数为60%,焙烧温度为400℃时,该超强酸对乙酸丁酯的催化活性最高.