Cu~(2+)的柠檬酸配合物与大环配体交换反应的研究

本文在λ=760nm,I=0.5×10~3mol/m~3(KNO_3),T=25℃,[Cu~(2+)]_(tot)=10[CyH]_(tot),和pH为3.30、3.50条件下,测定了大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N′-乙酸(简写为CyH)与Cu~(2+)的柠檬酸(LH_3)配合物配体交换反应。用ELORMA等计算程序算出假一级反应的表现速率常数k_(obs)以及双分子反应速率常数k_(Cu)~(CyH)和k_(CuL)~(CyH),且得到了相应的关系式。     

混和溶剂的性质对Fe~(2+)与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]~+反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和 H_2O—DMSO(二甲亚)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围进行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,X_(Dixenc)=0.12时,反应速度有明显变化。     

氧化—还原反应中的产物与氧化还原能力强弱的判断

学习氧化——还原反应之后,学生往往难以判断哪些物质相遇之后能发生氧化——还原反应,若能发生,其产物又是什么的问题。八七年有一高考题,要求考生从以下三个反应中 2KMnO_4+16HCl=2KCl+2MnCl_2+5Cl_2↑+8H_2O MnO_2+4HCl(浓)=MnCl_2++Cl_2↑+2H_2O O_2+4HCl(浓)=2Cl_2↑+2H_2O进行比较,判断氧化剂KMnO_4、MnO_2、O_2的氧化能力强弱顺序。由于中学化学不讲元素的电极电位知识,要回答这类问题,有一定难度。现介绍几种由理论和实际中总结出来的经验规律,以助解疑。     

对1998年高考化学一道试题的评析

1998年高考化学试题中有一题(三.选择题18.)为:P~H=13的强碱溶液与P~H=2的强酸溶液混合,所得混合液的P~H=11,则强碱与强酸的体积比是 (A)11:1(B)9:1(C)1:11(D)1:9 原答案为D。实际上此题有欠妥之处。化学是一门实践性很强的科学,一切结论必须与实验结果相吻合。上题中如果是一元强碱(或二元强碱)与一元强酸相混合(如NaOH Hcl或Ba(OH)_2 Hcl),选择D是正确的。但是,将一元强碱(或二元强碱)与二元强酸相混合(如NaOH H_2SO_4或Ba(OH)_2 H_2SO_4)时,则原题中的选择全是错的。下面的计算便可说明。 1、将P~H=13的NaOH溶液与P~H=2的H_2SO_4溶液混合 混合前NaOH溶液中OH~-的浓度为0.1mol/L;H_2SO_4溶液中H~ 的浓度为1.0×10~(-2)mol/L(这里将活度用浓度代替)那么C_(NaOH)=0.1mol/L,而C_(H_2SO_4则应按公式计算:     

溶胶-凝胶法合成分级结构BiVO_4:W及光催化活性

采用乙二醇(EG)溶胶-凝胶法制备了BiVO_4∶W,并以亚甲基蓝(MB)为降解目标,考察了不同W掺杂量、煅烧温度以及H_2O_2对样品催化性能的影响.结果表明,不同的W掺杂量、煅烧温度影响BiVO_4的形貌和光催化性能.中性条件下,W掺入量为2.2wt%、煅烧温度为350℃时制得的BiVO_4∶W对MB的降解率最大,光催化反应90min,对MB的降解率为96.7%.H_2O_2作为电子捕获剂,与光生电子反应生成羟基自由基(·OH),抑制电子和空穴复合的同时,协同催化显著提高了光催化效率.     

关于数论函数方程d(nm)=kd(n)解的探讨

本文用构造法指出若(E)k0∈N使方程d(nm)=k0d(n)有解,那么方程d(nm)=(m'k0-1)d(n)必有解.另一方面,给出方程d(nm)=kd(n)有解关于k的密率的定义,证明lim x→∞r(2,x)=0.5等,提出了两个猜想.     

示波极谱法连续测定锌、镍、铁的研究

本文提出了在0.6％的抗坏血酸溶液—0.1mol·L~(-1)NaOH溶液—0.5mol·L~(-1)NH_3·H_2O—0.1mol·L ~1NH_4Cl溶液—4×10~(-4)mol·L~(-1)PAR—0.05mol·L~(-1)柠檬酸底液中,用示波极谱法连续测定锌、镍、铁含量的方法。在测定条件下,锌、镍、铁的峰电位分别为—0.56V,—0.64V,—0.72V。用于磷化膜中锌、镍、铁的连续测定,结果满意。加标回收率达到95—102％。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

循环伏安法研究铅电极表面在硫酸溶液中的电化学行为

在2mol.1~(-1)H_2SO_4溶液中,对纯铅电极进行不同扫描电位范围,不同扫描速度,不同循环次数的循环伏安法试验。针对铅蓄电池的极板所发生的反应,着重对-0.75～2.3V范围的循环伏安图加以分析,讨论铅表面在硫酸溶液中的电化学行为。     

四苯骈卟啉钴(Ⅱ)配合物的轴向配位反应物理化学性质研究

用分光光度法测定了四苯骈卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、吡啶、2-甲基吡啶、2.4-二甲基吡啶配位反应的速率常数、活化能、平衡常数。研究了反应前后体系紫外可见光谱的变化,讨论了配体的磁性和空间位阻对配位反应的影响。     

DSD Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

为了探索氢键对配合物的影响,本文以4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸（简称DSD酸）,邻菲啰啉（简称phen）和Cd（II）离子进行混配,合成了一个新型配合物,即[Cd（phen）2（DSD）.1.5H2O]n,并经元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射进行了结构表征.X-ray晶体结构测定表明此配合物的基本结构是一维链状结构.一维链之间又通过分子间强氢键N-H…O形成二维结构和三维结构,氢键对形成三维超分子结构起着非常重要的作用.     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

共沉淀法制备Nd：YAG粉体及其表征

以Y（NO3）3.6H2O、NH4Al（SO）4.12H2O、Nd（NO3）3.6H2O、NH4HCO3为原料,采用共沉淀法制备Nd：YAG粉体。采用红外光谱仪（FT-IR）对前驱体进行了成份分析,X射线衍射仪（XRD）检测了粉体物相组成。研究了混合溶液、沉淀剂溶液浓度及焙烧温度等因素对Nd：YAG粉体合成的影响。结果表明：混合盐溶液及沉淀剂溶液的浓度对合成纯相Nd：YAG粉体至关重要;以0.08 mol/L NH4Al（SO）4和0.048 mol/LY（NO3）3为混合溶液,0.5 mol/LNH4HCO3为沉淀剂制备的前驱体经900℃煅烧2h,可直接转变为纯相YAG粉体。     

一种基于用溶胶凝胶法固定HRP的化学发光型H_2O_2传感器

报道了一种基于用溶胶凝胶法固定HRP的化学发光型H2 O2 传感器 ,此传感器用于流动注射化学发光分析体系 ,可实现对H2 O2 的在线检测 ,测定的线性范围为 10～ 2 0 0 0 μmol/L ,检测限为 1 2 μmol/L ,10次测定的RSD为 2 1%。     

固体超强酸催化合成己酸丁酯

以固体超强酸S2O82-蛐SnO2-SiO2为催化剂,己酸和正丁醇为原料,合成酒用香料己酸丁酯.考察了浸渍液浓度、锡硅摩尔比、焙烧温度、酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等条件对酯化率的影响,得出了适宜的催化剂制备条件和酯化反应条件.当取己酸用量为0.1 mol,n（正丁醇）：n（己酸）=3：1,反应时间为2.0 h,催化剂用量为0.50 g时,酯化率可达99.1%.     

凋亡通路蛋白表达对过氧化氢诱导PC12细胞凋亡的影响

目的探讨过氧化氢（H2O2）诱导PC12细胞凋亡的机制。方法 MTT测定细胞存活率,荧光染色观察细胞形态,透射电镜观察细胞的超微结构,流式细胞仪测定细胞凋亡率,Western blotting技术和流式细胞仪检测Bcl-2和Bax蛋白的表达,分光光度计测定Caspase-3释放率。结果 0.25 mM的H2O2可诱导PC12细胞凋亡,细胞的形态发生改变,细胞核受损,细胞内Bcl-2蛋白的表达降低、Bax蛋白的表达增加,Caspase-3被激活。结论 H2O2诱导了PC12细胞凋亡,其作用机制与细胞内Bcl-2、Bax蛋白的表达及Caspase-3活性密切相关。     

GaN晶片的CMP加工工艺研究

研究了GaN晶片的化学机械抛光(CMP)工艺,分析了在CMP加工工艺过程中对GaN晶片表面质量所产生的影响。实验采用质量分数30%的H2O2溶液与铁经过Fenton化学反应20 min后作为抛光液,并分别利用2种不同磨粒粒度W5和W0.5对晶片表面抛光,对不同工艺参数加工后的晶片表面进行测试分析,并推测加工过程中晶片表面可能发生的化学反应。     

TritonX-100/n-C10H21OH/H2O体系中吩噻嗪对蒽的荧光猝灭研究

用荧光光谱法研究了壬基苯酚聚氧乙烯醚(TritonX-100)/正癸醇(n-C10H21OH)/H2O体系中蒽和吩噻嗪(PTZ)的光诱导电子转移反应,探讨了蒽和PTZ在微乳液中的定位.结果表明,在W/O和O/W微乳液中,猝灭反应都发生在微乳液液滴的膜相.     

光助Fenton法氧化降解苯胺的研究

研究了光助Fenton反应对苯胺的氧化降解,实验结果表明：光助Fenton反应能有效地氧化降解苯胺,本实验条件下,光反应1h可使苯胺完全矿化;反应液的初始pH值,H2O2和Fe^2 浓度对苯胺的光解均有较大影响,pH值在3．3左右光解效果最佳：Fe^2 用量有一最佳值,当Fe^2 用量超过该值时,苯胺的去除率反而有所下降,苯胺去除率随H2O2浓度的增加而增大,但H2O2浓度较高时,其有效利用率反而下降。     

固体超强酸SO42-/TiO2-Al2O3-SnO2催化合成苯乙酸乙酯

本文以固体超强酸SP42-/TiO2-Al2O3-SnO2为催化剂,苯乙酸和乙醇为原料合成了苯乙酸乙酯,并对催化剂、原料配比和反应时间等酯化反应的影响因素进行了详尽讨论.