表面活性剂增敏邻二氮啡光度法测铁的研究

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)增敏邻二氮啡测Fe(Ⅱ)的反应条件,建立了测定铁的新方法。在pH3.0～4.0的条件下,CTMAB的存在增加了邻二氮菲显色反应的灵敏度,其最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数为1.0×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),铁含量在0.2～10μg/mL范围内服从比尔定律,可用于水样中铁的测定,回收率在95.4%～97.7%之间。     

Zn(mnt)(phen-5,6-dione)配体间荷移跃迁特性与结构的关系

研究了新近合成的马莱腈二硫纶·邻菲咯啉 - 5,6-二酮合锌配合物 Zn( mnt) ( phen- 5,6-dione) ( mnt2 - :1 ,2 - dicyano- 1 ,2 - ethylenedithiolate or maleonitriledithiolate;phen- 5,6- dione:1 ,1 0 - phenanthroline- 5,6- dione)的电子吸收光谱 ,探讨了马莱腈二硫纶·邻菲咯啉 - 5,6-二酮合锌配合物配体间荷移跃迁 ( L L′ CT)特性 ,发现该跃迁吸收谱带较 M( mnt) ( phen- 5,6-dione) ( M2 :Fe2 ,Co2 ,Ni2 ,Cu2 …… )的 L L′ CT较弱 ,其本质是 Zn( mnt) ( phen- 5,6-dione)分子轨道能级图中 LL′ CT是宇称禁阻跃迁 .     

催化退色光度法测定痕量铁——Fe(Ⅲ)—刚果红—邻菲啰啉—H_2O_2体系

催化光度分析法由于灵敏度高、设备简单、操作方便,故颇为人们所注重.痕量铁的催化光度法测定已有人作了研究.我们发现在氨性溶液中,痕量铁(Ⅲ)对H_2O_2氧化刚果红的反应有强烈的催化作用,以邻菲啰啉为活化剂,采用固定时间法,催化反应与非催化反应的吸光度之差△A与Fe(Ⅲ)的浓度在一定范围内呈良好     

二环己酮草酰二腙桥联的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的新型双核镍配合物 [Ni2 ( BCO) ( phen) 4 ]( Cl O4 ) 4和 [Ni2 ( BCO) ( NO2 - phen) 4 ]( Cl O4 ) 4 ( BCO为二环己酮草酰二腙 ,phen为 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,NO2 - phen为 5-硝基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ) .通过元素分析、IR、UV- Vis光谱和摩尔电导方法确定了配合物的组成并推断了 Ni( )离子的配位环境 .初步进行的生物活性实验测定表明 ,桥联配体 BCO具有一定的杀菌活性 ,且形成双核配合物后杀菌活性明显提高 .     

钛磁铁矿选矿产品及辉石中釻的分光光度法快速测定

钒的分光光度测定法较多,但在岩矿分析中只有磷钒钨酸和苯甲酰苯胲等少数方法应用较为广泛。用1.10-邻菲绕啉测定钒虽早巳提出,但因是以四价钒还原三价铁为依据的间接法,操作程序冗长,未得普遍使用。有人也曾研究了钒(Ⅱ)-1,10-邻菲绕啉络合物并用于钒的直接测定。然因这个试剂与铁(Ⅱ)反应灵敏,且还有其它元素干扰钒的测定,故很少用于常规分析中。Amal Kanti Bhadra在以1.10-邻菲绕啉测定铝土矿中的钒时,为了     

毛细管电泳法直接分离检测水溶液中Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+的研究

建立了毛细管电泳法直接分离测定水样中Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 金属离子的方法,研究了缓冲溶液种类、浓度、pH值、有机添加剂等对分离的影响,对分离条件进行了优化.在波长223nm,分离电压25kV,pH=4.30,150 mmol/L HAc-NaAc乙醇(20%)缓冲溶液中,使Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 与邻二氮菲形成的配合物在4 min内得到了较好的分离,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别小于0.95%和3.5%,且浓度与峰面积之间具有良好的线性关系.     

稀土-3-己烯二酸-1,10-邻菲咯啉三元配合物的合成,表征和荧光性能研究

以稀土氯化物、3-己烯二酸与1,10-邻菲咯啉为原料,在乙醇溶液中合成了稀土(Sm3 、Eu3 、Tb3 、Dy3 )的三元配合物,通过元素分析,EDTA配位滴定分析、红外光谱测定,确定了其组成为RE2L3Phen·4H2O (RE=Eu3 、Tb3 、Sm3 、Dy3 ,H2L = 3-己烯二酸, Phen = 1,10-邻菲咯啉).通过荧光光谱, 测定了配合物的发光性能.荧光光谱测定结果表明,只有稀土Eu3 ,Tb3 的三元配合物能发出强的特征荧光,表明这两个配合物中的配体能级与Eu3 ,Tb3 离子很好匹配,能有效地将吸收的能量传递给稀土离子,并敏化稀土离子发光.     

稀土-3-己烯二酸-1，10-邻菲咯啉兰元配合物的合成，表征和荧光性能研究

以稀土氯化物、3-己烯二酸与1，10，邻菲咯啉为原料，在乙醇溶液中合成了稀土（Sm^3＋、Eu^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋）的三元配合物，通过元素分析，EDTA配位滴定分析、红外光谱测定，确定了其组成为RE2L3Phen·4H2O（RE—Eu^3＋、Tb^3＋、Sm^3＋、Dy^3＋，H2L，=3-己烯二酸，Phen=1，10-邻菲咯啉）,通过荧光光谱，测定了配合物的发光性能，荧光光谱测定结果表明，只有稀土Eu^3＋，Tb^3＋的三元配合物能发出强的特征荧光，表明这两个配合物中的配体能级与Eu^3＋，Tb^3＋离子很好匹配，能有效地将吸收的能量传递给稀土离子，并敏化稀土离子发光。     

萃取法研究Cu~(2 )—苯乙酸—杂环碱体系中配体间的芳环堆积作用

用萃取法研究Cu2＋－苯乙酸（PAC）－杂环碱（A）［A为联吡啶（bpy）；联喹啉（bquin）；邻二氮菲（phen）］体系在高氯酸介质中形成的混配配合物，发现配合物中配体间普遍存在着芳环堆积作用，堆积百分率视配体不同而异，其大小顺序为：bpy＞bquin＞phen。显然这与苯乙酸和杂环碱中芳环间的匹配性有关。用斜率法得出混配合物中，杂环碱与苯乙酸间摩尔比为1∶1。     

锌(Ⅱ)与杂环碱、苯乙酸配合物的合成及配体间的芳环堆积作用

合成了锌（Ⅱ）与杂环碱[2，2－联吡啶（bpy）、1，10－邻氮二菲（phen）]和苯乙酸（HPAC）二种混配合物，并用元素分忻、摩尔电导、红外、1H核磁共振等手段进行了表征。配合物的组成为：Zn（bpy）2（PAC）（HPAC）（NO3）和Zn（phen）2（PAC）（H2O）（NO3）。配合物芳环之间有相互堆积作用，且堆积作用大小与芳环的匹配性有关。     

新显色剂7—(2,4—二羟基苯偶氮)—8—羟基喹啉—5—磺酸与铁(Ⅲ)的分析性能研究

本文研究了新显色剂7—(2.4——二羟基苯偶氮)—8—羟基喹啉—5—磺酸(DBA8Q5S)与Fe~(3+)的显色反应,适宜酸度范围为pH4.0～6.0,配合物的吸收峰为643nm,表观摩尔吸光系数为1.5×10~4,Fe~(3+)浓度在0～45μg/25ml服从Beer定律,配合物的配位比M:R为1:2和1:3,所建立的分析方法用于抗坏血酸中微量铁的分析,结果与原子吸收法吻合。     

Fe(Ⅱ)对Cr(Ⅵ)—I~-体系的诱导反应机理

考察了Fe(Ⅲ)—I~-、Cr(Ⅵ)—I~-及Cr(Ⅵ)—I~-—Fe(Ⅱ)体系的反应曲线,证明了由于Fe(Ⅱ)的引入,使体系中产生Cr的五价中间体Cr(Ⅴ)并快速地氧化了I~-;通过实验确定了Cr(Ⅵ)—I~-—Fe(Ⅱ)体系的化学计量关系,导出了诱导反应的机理和动力学方程,并通过反应曲线的研究进一步证实了反应机理。     

二氰基二硫纶·取代邻菲啰啉镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的电子光谱特性

介绍了几种新近合成的二氰基二硫纶·取代邻菲啉金属配合物的电子吸收光谱,研究了这类配合物在可见光区配体间的荷移跃迁吸收带（ＬＬ′ＣＴ）与配合物中心金属离子本性、配合物构型、配体上取代基电子效应及溶剂的关系,探讨了配合物电子光谱性质与结构的内在联系     

HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONM)<0.3时,反应的二级速度常数 k 随 X_(HCONMe2)增大而增大;X_>0.3后,k 随 X_2增大而减小.在 H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随 X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势与 X_的依存灶:随 X_增大,Fe(Ⅱ)的下降,但在X_>0.3后,趋于一定值.因此,反应速度的变化,可认为是由于 Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和 Fe(Ⅱ)电极电势的变化.     

浅论《如此人生》

<正> 十九世纪末二十世纪初,澳大利亚民族文学开始兴起并进入世界文学之林。亨利·劳森(1867—1922)在诗歌及短篇小说领域,约瑟夫·弗菲(1843—1912)在长篇小说领域,开创了澳大利亚文学的现实主义传统。劳森—弗菲传统在澳洲文坛上具有深远影响。弗菲的代表作——长篇小说《如此人生》被誉为“澳大利亚经典作品”。中国读者对劳森及其作品相当熟悉,但是对弗菲及其《如此人生》还很陌生。本文拟就该书的创作背景略加介绍,并对它的思想意义和艺术特色作一粗浅的探讨。     

二氮的有机化学

在过去的十年里,某些过渡金属体系与氮分子(即二氮)键合并使其活化的能力,对有机合成领域提供了一个新的途径,此种配位二氮或其质子化的衍生物与一些有机化合物(包括烷基和酰基卤化物,羧酸(酉午)、醛、酮和活化的芳基卤化物及乙烯基卤化物)反应,可直接形成碳——氮键。这个新途径就基于此种碳——氮键的形成。 早在六十年代后期,就出现了一些关于过渡金属促成二氮与有机化合物结合的报道〔1〕。但在那些研究中,很少涉及稳定的体系,而是在二氮和有机化合物的存在下,     

轴不对称联芳香化合物的研究5.(+)-和(-)-9,9’-联菲-10,10’-二甲酸的合成

文中讨论了(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸的合成路线设计.选出了最佳的合成路线,其中关键中间体是10-溴-9-菲甲酸.其合成方法是在碱性条件下使9-菲甲酸与溴溴化钾—DMF发生10-位溴代反应,产率很好.研究中也探讨了U11mann反应的条件。合成所得的光学纯的(+)-和(-)-9,9′-联菲-10,10′-二甲酸在碱性和中性条件下均难以消旋,说明它有僵硬的轴不对称结构.     

分光光度法测定加氢裂化原料油中铁的含量

采用邻菲罗啉比色法和硫氰酸根比色法对加氢裂化原料油中的铁含量进行了测定,并将其与电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)的测定结果进行了比较。对于邻菲罗啉比色法,Fe2+在0.06~2.00 m g/L遵守朗伯-比尔定律,线性回归方程为A=0.397 3c-0.001 5,R2=0.999 7;对于硫氰酸根比色法,Fe3+在0~8.00 m g/L遵守朗伯-比尔定律,线性回归方程为A=0.142 1c+0.007 6,R2=0.999 9。结果表明:两种测试方法操作简单,准确度高,精密度好,测定结果与ICP-AES的结果一致。     

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。