用E/L和△X确定化合物的化学键型

本文计算了很多化合物的键能键长比(E/L)和电负性差值(△X),并做出了E/L—△X关系图。发现用E/L—△X图能够说明化学键的类型。     

有关键的极性和分子极性误解的辨析

<正> 一、问题的提出 关于键的极性和分子的极性,一般认为:同种元素原子形成的键为非极性共价键,不同种元素原子形成的键为极性共价键。而分子的极性则取决于键的极性和分子的空间构型。例如有的教材是这样阐述的:在单质中,同种原子形成的共价键,原子双方吸引电子的本领(即电负性)相同,所以共用电子对均匀地出现在两个原子之间,也就是说,电子对恰好在键的中央出现的机率最大。由于两个原子核正电荷重心和分子中负电荷重     

R—X键裂能与基团电负性标度(英文)

以作者前文建立的基团电负性(GEN)标度为极性参数,研究了基团电负性与有机物键裂能的关系,从而建立了一个几乎可以计算任何有机物键裂能的简单方法:DH°(R—X)=DH°(CH_3-X)十(11.54M_R-0.52)X_G-37.28M_R+1.82式中,R为烷基;X可以是OH、CI、NH_2、CHO、OCH_3、Br、SH、SMe、CH_2OH、CH_2CI、CH_2CN、CH_2OCH_3、CH_2CH_3、I、CH_3、Et、i-Pr、t-Bu、n-Pr、n-Bu、CH_2=CH-CH_2、CH_2=CH-CH_2、CO_2H、COCH_3或其它基团,X_G是基团X的基因电负性,M_R是与烷基R的结构因素相关的常数.计算的126个可比较值的平均偏差只有±2.53KJ/mol(±0.6Kcal/mol).     

原子电负性和共价半径的规律性研究

原子电负性和共价半径各自具有周期性的变化规律,自Pauling首次提出电负性概念之后,已有许多作者提出原子电负性的计算法,本篇总结和分析了各种电负性的标度,引入一个新的原子参数W,其值可通过周期因子计算,再根据X=W/r可以计算各原子的电负性。     

过渡元素电负性

过渡元素有多种价态 ,亦有多种电负性 ,而 4种电负性标度中只有Sanderson电负性较完整。介绍Sanderson对过渡元素电负性计算的方法 ,所得结果为化学界所采用 ,可以补充无机化学教材的不足     

Allred—Rochow电负性标度的推广—原子轨道电负性

在前人工作的基础上,改进了成键原子中的电子屏蔽常数规则,推广了 Allred 和 Rochow 等人的工作,提出了一个新的计算原子轨道电负性的公式,由此计算所得的元素特征价态的电负性与 Pauling 电负性值颇为接近。     

氧化态原子的电负性研究

自从Pauling提出电负性的概念并给出一套电负性数据后,几十年来,许多学者曾从不同的角度提出过几十种不同的方法和标度,并将电负性推广到各类基团.从各种不同的经验或半经验的计算公式所得结果来看,虽都较接近,但对各种氧化态原子的电负性考虑得较少,因而数据也较缺乏,而各氧化态原子的电负性却有着很重要的应用价值.     

A-H键振动频率与原子价层轨道能

本文研究了原子价层轨道能与共价型分子氢化物中A-H键的振动频率v_(A-H)的关系,结果表明二者间有良好的线性关系,其计算式为: v_(A-H)=-a∑n_1E_1/∑n_1(A)+b (1) V_(A-H)=-c∑n_1E_1/∑n~(B)+d (2)利用上式计算的振动频率V_(A-H)值接近于文献值。从而验证了用韩长日方法计算电负性的合理性。     

烷基苯、烷基联苯和烷基萘摩尔体积的计算方法

根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算烷基苯、烷基萘和烷基联苯摩尔体积的方法———基团键贡献法 ,该方法既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团之间的连接性 ,同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。应用基团键贡献法对 2 11种芳烃摩尔体积的计算结果表明 ,计算值十分接近实验值 ,平均误差 0 5 92。     

氢化物酸碱性的周期性变化规律

氢化物的酸碱性变化很有规律,无论是同一周期或主族,氢酸酸性都随非金属元素的原子序数的增加而增加(见表1)。前人从分子中电子化合状态,从分子中原子有效电荷,从分子中原子电负性以及键能的角度讨论了酸碱性的变化规律。周志华分析了原子价电子数n和原子的共价半径r对氢酸酸性的影响,提出了用下式来计算其PK值效果较为满意。     

用电负性均衡估算原子电荷

应用电负性均衡原理估算原子电荷,此概念是Sanderson提出来的,由于Sanderson电负性值一般教材难以找到,采用常用的鲍林电负性进行计算,能得到满意的结果.     

烷烃摩尔体积与其分子结构之间定量关系的研究

根据分子中基团的特性和连接性 ,用基团键表征分子结构 ,发展了一种计算烷烃摩尔体积的新方法———基团键贡献法 .该方法既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性(化学键 ) ,具有基团贡献法和化学键贡献法的特点 .对 72 5种烷烃的计算结果表明 ,摩尔体积计算值十分接近实验值 ,平均误差 0 .2 4 8% .本方法在一定程度上揭示了烷烃摩尔体积与分子结构之间的定量关系     

试谈有机化学反应中的诱导效应及其影响

诱导效应在有机化学中是一个普遍现象,它对有机化合物的性质和有机化学反应有着非常重要的影响,本文结合教学做些探讨。 一、诱导效应 通常电负性较高的取代基x常能使x—A键中的电子云密度分布发生变化,这种变化不但发生在直接相连部分,也影响到不直接相连部分,如下式:     

试用基团电负性计算结果解释有机酸强度规律

本文用逐级均分法计算了一些基因的电负性，并用此结果解释了以往只定性描述的一些有机酸的强度规律。之后提出了计算方法的一点修正意见．     

酸碱软硬度的标度

根据Klopman G的微扰理论,利用元素原子的电子组态变化,离子半径及元素电负性等参数,给出了Lewis酸碱软硬标度的新经验公式,其计算过程简便,参数易得,计算结果与Pearson分类能较好地吻合。     

应用分子结构信息计算气态烷烃的燃烧热

根据分子结构的特点 ,发展了一种根据分子结构信息预测气态烷烃燃烧热的新方法—基团键贡献法。该方法将基团贡献法和化学键贡献法有机地结合在一起 ,既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团之间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。对 30 6种气态烷烃燃烧热的计算结果表明 ,计算值十分接近实验值 ,平均误差0 0 45 %。     

键长的权重计算方法

离子键和共价键是极性键的两个极端,依据极性键的部分离子性和部分共价性的特点,本文提出了键长的权重计算方法,它既适用于非金属元素间共价单键键长的计算,又适合于无机晶体中键长的计算,只是校正项不同而已。利用本文公式对246种键长的计算结果与实测值的平均偏差在0.05A以内。当缺乏键长实测数据时,应用本文公式可以获得满意的结果。     

基团电负性与烷基衍生物的燃烧热

利用基团电负性,可建立一个用以计算烷基衍生物燃烧热H_C~O(RX)的简单方法。利用此方法,可计算一些常见烷基衍生物(RX)的燃烧热H_C~O(RX),53个可比较值的平均绝对偏差为3.39KJ/mol;平均相对偏差只有0.09％,最大相对偏差只有0.57％。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

半胱氨酸热分解机理的AM1研究

用ＡＭ１ 方法全优化计算了半胱氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量、键级等数据,通过对计算结果如键级、定域轨道能以及总能量与键长ＲＳ－ Ｃ、ＲＣ－ Ｃ变化关系的分析,提出了半胱氨酸热分解反应的机理