羰基配合物中(d-pπ~*)π键合

过渡金属羰基配合物是有机金属配合物中一类比较特殊的配合物。自1890年Mond制得第一个羰基配合物[Ni(CO)_4]以来,过渡金属的羰基配合物至今几乎都已制得。与其他有机金属配合物相比,大多数羰基配合物稳定性高,不易发生氧化、离解和取代反应,但较易被还原。羰基配合物的中心原子都是低电荷的,配位体(CO)是惰性的中性分子。羰基配合物的结构及性质表明,羰基配合物的键合是比较特殊的。本文拟将对羰基配合物的键合,尤其是中心原子与配体(CO)之间的(d—pπ~*)π键合及其对羰基配合物性质的影响做一粗浅的探讨。     

卟啉及其配合物的应用

卟啉是一类具有刚柔性大共轭体系的大环化合物。当它们以盯配键和耵配键与金属配住时，其耵共轭性更为扩充，因此，卟啉金属配合物（MP）具有明显的电子缓冲特性。既可作电子给予体，又可作电子受体。其基态、激发态、阳离子自由基和阴离子自由基均具有高度的化学稳定性，从而显示出特殊的电化学、光化学、光电化学和磁性质，也决定了它们在有机合成、材料、分析化学以及工业、医学方面的特殊应用。     

三乙酰丙酮合锰(Ⅲ)的合成及其性质研究

Ｍｎ（Ⅱ）型金属配合物的性质比较成熟．但Ｍｎ（Ⅲ）型金属配合物因不常见，对其性质的研究少有报道．本文利用高锰酸钾氧化的方法，在三乙酰丙酮存在下，合成了三乙酰丙酮合锰（Ⅲ）金属配合物，并且利用该配合物在外磁场作用下在现出的磁化学性质，应用Ｇｏｕｙ法测定了该配合物的磁化率，对该配合物的碰矩、未成对电子数目、键型等重要性质进行了探讨．     

配合物中央体杂化方案的综合分析(Ⅰ)

近年来、合成和着手研究的配合物的数量迅速增加,特别是一些新型配合物如镧系、锕系元素原子作为中央体的配合物的制备,激励着理论化学家对这些新化合物的键合模式进行深入的研究,尤其涉及到f轨道成键问题。在关于键合理论中、电子配对法(Heitler     

二氰基二硫纶·取代邻菲啰啉镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的电子光谱特性

介绍了几种新近合成的二氰基二硫纶·取代邻菲啉金属配合物的电子吸收光谱,研究了这类配合物在可见光区配体间的荷移跃迁吸收带（ＬＬ′ＣＴ）与配合物中心金属离子本性、配合物构型、配体上取代基电子效应及溶剂的关系,探讨了配合物电子光谱性质与结构的内在联系     

含N中心配体配位聚合物的结构特点分析

介绍了金属有机配合物的应用,列举了影响配合物合成的因素：配体的几何构型、配、金属离子的配位趋势、反应温度、溶液的pH、反应物摩尔比、溶液体系、合成方法等；重点叙述含一个、两个、多个N中心的配体合成配合物的结构和特点.     

多金属氧酸盐轮簇化合物的研究进展

本文综述了多金属氧酸盐轮簇化合物的合成方法、结构特点,提出了发展方向,对该类配合物的进一步研究具有参考价值。     

二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe_3(CO)_(12)的反应性研究

本文以十二羰基三铁Fe3(CO)12作为催化剂前体,研究了Fe3(CO)12分别与两种炔烃的反应性能。结果表明,当炔烃为二苯基乙炔时,可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2);而与双二茂铁基乙炔反应时,仅获得了一个产物四二茂铁取代环戊二烯酮羰基铁配合物(3)。这类反应产物种类繁多,通过设计该类反应,可为合成不同取代基的环戊二烯酮类化合物提供一条新的途径。     

Mo(w)─S金属原子簇合物的研究及其应用

金属原子簇状化合物（以下称金属簇合物）一般系指一个以上金属一金属键的三核以上的化合物[1]。随着金属簇合物的蓬勃发展，它的研究范围被逐步扩大到金属原子间仅有配位侨联而无明显键联的化合物[2]。事实上，这类尽管无明显金属键的化合物，但其合成方法及其化学物理性质通常与含金属键的化合物有许多相似之处，故在实际研究中，许多学者将含有两个金属原子并存在金属-金属键的化合物也归类为原子簇合物来一起研究[3]。把金属簇合物作为单独一类化合物来进行研究是从本世纪60年代初期才确立的。在30多年的时间里，金属原子簇领域的化学以…     

金属配位下吡啶环上α位C-H键活化途径

探讨吡啶环上N邻位C-H键在金属配位环境下的活化反应。结合笔者本人及所在课题组的研究成果,参考相关文献,对不同类型的金属试剂作用下的吡啶和苯并吡啶(喹啉)等α位C-H键活化反应进行了分类综述,认为:在金属或金属配合物的作用下发生自由基反应或金属化反应,生成α位取代的吡啶偶联衍生物及取代吡啶衍生物小分子,吡啶环或喹啉环等配位到金属原子上后,更易发生2-位取代反应;生成的吡啶偶联衍生物能更好地稳定金属离子。该类反应可以用来合成一些重要的吡啶衍生物小分子。     

MCo_12原子簇的电子结构和磁性性质研究

利用分离变分局域自旋密度泛函方法,对正二十面体MCo12原子簇的电子结构和磁性性质进行了研究,结果表明:原子簇的中心原子与表面原子之间具有键长收缩效应,其相互作用得到了加强;用Ti、V、Cr、Mn、Fe和Ni原子替代中心Co原子后,原子簇的稳定性得到了一定的提高;均呈现出金属特性和一定的磁性,价带宽度随着M原子原子序数的增加而逐渐变宽。该研究将为探索以过渡金属原子簇为基础合成新的特殊功能材料提供重要的理论依据。     

有机锡化合物催化合成碳酸二甲酯的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了二丁基二甲氧基锡催化氨基碳酸甲酯合成碳酸二甲酯的能量变化和电子性质.研究结果表明,在没有催化剂的作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇反应的活化能为142.7 kJ/mol.在二丁基二甲氧基锡的催化作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇的关键两步反应的活化能分别为107.1和77.0 kJ/mol.对部分化合物进行了自然键轨道（NBO）分析,计算结果表明,由于催化剂的参与,二丁基二甲氧基锡与氨基碳酸甲酯形成的中间物改变了氨基碳酸甲酯的电子性质,提高了羰基碳的正电性和氮的负电性,有利于羰基碳的亲电性和氮的亲核性,因而降低了反应的活化能.     

用从头算法计算气相条件下金属-苯反应体系中电子转移反应的量子效应

提出了一种求算金属 -苯和金属离子 -苯配合物电子转移反应的 Franck- Condon( FC)因子的从头算法 ,并计算了金属 -苯配合物的振动频率 .在振动频率比热能 ( k T)低 ,并且键长的变化小于从反应物到产物间距离的情况下 ,此法算出的 FC因子与经典和半经典方法的计算结果相吻合 .本研究的电子转移反应是在气相条件下进行的 ,可以忽略电子转移反应的外氛影响 ,用量子力学的方法来描述更为合适 .     

镧—α—甲基丙烯酸—联吡啶三元配合物的合成及表征

在弱酸性介质中,合成了新的镧－α－甲基丙烯酸－联吡啶三元配合物,经过元素分析确定其化学组成为ＬａＬ３Ｂｉｐｙ,用ＩＲ、ＵＶ光谱对配合物进行了表征。     

冠醚在金属离子的萃取与分离方面的应用

<正> 自1967年Pedersen首次合成并发现冠醚化合物具有选择性络合碱金属和碱土金属离子的特性后,他的工作引起了各学科科学家研究的浓厚兴趣。二十年来,由于这类特殊化合物的特性及应用,目前已渗透到有机合成、高分子合成、分析分离化学、生物无机化学、生物有机化学、络合物化学、金属工业化学、环境化学、生物物理、医药学、无机化学、放射化学等多门学科。如化学家和生物学家把冠醚及其类似物作为人类模拟天然络合物特性及酶功能的重要途径;化学家和原子能工作者利用冠醚及其类     

Co（2,2′-bipy）（H2O）（VO3）2的水热合成及结构表征

通过水热方法合成了一种过渡金属配合物连接的三维无机有机层状固体多金属钒酸盐Co(212′-bipy)H2O(VO3)2,并测定了其晶体结构。该化合物经过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱表征和热失重研究。     

2,4-二羟基苯乙酮缩乙醇胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

通过2,4-二羟基苯乙酮和乙醇胺反应生成Schiff碱,并与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成配合物,经红外光谱法、紫外光谱法等手段对所合成的Schiff碱及其配合物结构进行了表征,并对其配合物催化活性进行了研究.     

4-(亚糠基氨基)-3-(呋喃-2)-5-巯基-1,2,4-三唑与过渡金属配合物的合成

本文合成了氨基巯三唑Schiff碱化合物,4-(亚糠基氨基)-3-(呋喃-2)-5-巯基-1,2,4-三唑(简称HFFMT)及其过渡金属配合物,产物经元素分析、IR、~1H NMR确认其结构。     

水杨酸-邻菲罗啉三元稀土配合物的合成、表征及抑菌作用

在无水乙醇溶液中合成了六种水杨酸-邻菲罗啉-三元稀土配合物,采用元素分析,红外光谱,差热热重等测试方法进行表征,确定配合物的化学组成为RE(Phen)2(Sa l)2C l.H2O(RE=L a3+,P r3+,N d3+,Sm3+,G d3+,D y3+).研究了稀土配合物的抑菌活性,结果表明三元稀土配合物的抑菌效果较单独的稀土氯化物、邻菲罗啉和水杨酸好.     

对硼氢化合物的价键结构的浅述

硼氢化合物是一类在化学键理论中占有极其特殊地位的重要化合物。近二三十年来的研究表明它们是无法用经典化合价、通常的价键理论来描述其价键结构。由于硼原子缺电子特