[Cu(NH_3)n]~(2+)结构小议——兼谈Jahn—Teller效应

在《无机化学》教学中,学生常问到关于[Cu(NH_3)n]~(2+)的结构。现行一般《无机化学》教材采用“价键理论”描述[Cu(NH_3_n]~(2+)的结构,认为配离子的中心离子(Cu~(2+))是进行dsp~2杂化,配离子组成为[Cu(NH_3)_4]~(2+),     

用谱学方法研究铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀行为

用FT-IR、UV-Vis和XPS等分子光谱和电子能谱方法研究了铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀过程,表面膜的形成及其改性。结果表明,腐蚀膜主要由Cu_4~(1+)Fe~Ⅱ(CN)_6(大量)和Cu_2~(2+)Fe~Ⅱ(CN)_6(少量)组成,并夹杂有K_4Fe(CN)_6和K_3Fe(CN)_6。     

桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究

本文研究了桥联双金属稀土配合物[(ArO)_2(DME)Sm]_2[μ-η~4-(PhN)OCCO(NPh)](其中 ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达10.0×10~4以上。     

Cu~(2+)的柠檬酸配合物与大环配体交换反应的研究

本文在λ=760nm,I=0.5×10~3mol/m~3(KNO_3),T=25℃,[Cu~(2+)]_(tot)=10[CyH]_(tot),和pH为3.30、3.50条件下,测定了大环配体5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N′-乙酸(简写为CyH)与Cu~(2+)的柠檬酸(LH_3)配合物配体交换反应。用ELORMA等计算程序算出假一级反应的表现速率常数k_(obs)以及双分子反应速率常数k_(Cu)~(CyH)和k_(CuL)~(CyH),且得到了相应的关系式。     

非均匀剖分下S_2 1(Δ_(mn) ((2)))上的插值

文[1],[2]、[3]、[4]都讨论了有关 S_2~1(△_(mn)~(2))上插值的一些问题,不过,[1]和[2]是基于均匀剖分,而[3]和[4]则又需用到被插函数的导数值,本文将在非均匀剖分之下,首先讨论 S_2~1(△_(mn)~(2))上一类插值样条及其导函数的逼近度,其次给出了一个二元数值积分公式,这些结果均无需用到被插函数的导数值.作为附带结果,本文最后也给出了一个含导数值的插值样条对被插函数的误差估计式.     

关于Na2S和K4[Fe(CN)6]反应的讨论

Na2S与K4[Fe(CN)6]在室温下反应不能马上产生FeS沉淀,其主要原因是由于[Fe(CN)6]4-水解或离解过程的晶体场活化能较高,因此提高反应温度或延长反应时间能够产生FeS沉淀.     

类电场、类磁场和扭转场的相对论变换特性

借助于电磁场的相对论变换关系,讨论了类电场、类磁场和扭转电磁场的相对论变换特性。 根据相对论电动力学,当参照系作洛仑兹变换时,电磁场的变换关系为 E＇_(||)=[E+β×cB]_(||),E＇_(┹)=γ[E+β×cB]_(┹).　(1) cB＇_(||)=[cB-β×E]_(||),cB＇_(┹)=γ[cB-βE]_(┹).利用E＇= E＇_(||)+E＇_(┹),cB＇= cB＇_(||)+cB＇_(┹)由(1)式可得 E＇=γ[E+(β×cB)]-(γ-1)(β(E·β))/β~2,cB＇=γ[cB-(β×E)]-(γ-1)(β(cB·β))/β~2 (2)由E,B构成的不变量中,只有两个是独立的: 　 E·B=不变量,C~2B~2-E~2=不变量. (3)按照(3)式给出的不变量,可以把电磁场分为四类:自由电磁场、类电场、类磁场和扭转电磁场。关于自由电磁场的相对论变换特性,一些文献中已有详细论证,本文只讨论类电场、类磁场和扭转电磁场(以下简称为扭转场)的相对论变换特性。     

[(n-Bu)_4N]_(2n)[WS_4CuCl)_4]_n的固相合成及标定

CuCl,(NH_4)_2WS_4和(n-Bu)_4NBr三者按4:1:4的摩尔比混匀研细,氩气保护下反应15小时得深红色固体。先后经二氯甲烷及甲醇处理得标题簇合物[(n-Bu)_4N]_2n[wS_4(CuCl)_4]_n,用EXAFS方法测定了其结构参数。该簇合物是以[WS_4(CuCl)_4]为结构单元,以Cl原于为桥连基团,连接而成一维的聚阴离子。     

此变换非彼变换

在不定积分和定积分的计算问题中,都有换元积分法.二者大体相似,又有重要区别.不定积分的换元法的一般叙述是:设x=φ(t)在[α,β]上可导,且有反函数在t=φ_(x)~(-1),α≤φ_(f)≤b,f(x)在[α、β]上有定义,如果f[φ_(t)]φ′_(t)有原函数G(t),则在[a,b]上存在,且     

H_+~P中的一般重插值及插值系{Q_n,k(Z)}

§1 引言及已知定理文[1]利用在实轴上双正交的函数系{r_k(z)}_1~∞和{Ω_(ntk)~(?)(z)}_1~∞,对H_+~p(1相似文献   

原子吸收法测定牛奶中的乳酸

研究了原子吸收法测定牛奶中的游离乳酸.在弱碱性溶液中乳酸与Cu_3(P0_4)_2悬浮液作用,置换出Cu_3(PO_4)_2中的Cu,形成更稳定的乳酸铜,离心沉降未反应的Cu_3(PO_4)_2.用原子吸收法测定上层清液里乳酸铜中的铜,根据铜能与乳酸定量形成配合物,可间接求得乳酸的含量.对牛奶样品中乳酸的测定结果相对标准偏差小于1.4%,回收率在95%~98%之间.     

尿素Cu(Ⅱ)配合物的室温固相合成与表征

分别以氯化铜、硫酸铜和尿素为原料、通过室温固相合成法得到了[Cu{OC(NH2)2}4]Cl2和[Cu{OC(NH2)2}4]SO4两种固相配合物.采用化学分析方法I、R、TG-DTA等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征.结果表明,配合物中Cu(Ⅱ)与尿素的物质的量之比为1:4,配位原子为羰基氧原子,属于单齿配位,尿素的熔点有所升高且稳定性增加.     

关于J.C.Smith的两个问题

本文给出两个例:(1)存在一个拟可展空间,但不是弱(?)-加细的。(2)存在一个空间具有性质B(D,ω_0+1),但不具有性质B(D,ω_0)这两例分别回答了J.C.Smith在[1]、[2]提出的两个问题。     

固相化学反应研究(1) 外加阴离子盐对[Co(C_2O_4)(NH_3)_4]Cl热分解的影响

本文采用气相色谱逸出气体分析(EGA)法,配合红外光谱、X—射线粉末衍射等技术,研究了[Co(C_2O_4)(NH_3)_4]Cl与阴离子盐KY(Y=Cl,Br,I,CN,SCN)在氢气氛中的多组分固相反应,用Coats—Redfern公式计算了固相反应放出CO_2的动力学参数,得到活化能值与外加阴离子有如下顺序:Cl~->Br~->CN~->I~->SCN~-,固相反应机理均为成核生长机理(F1)。     

离子色谱法对SeO_3~(2-).CrO_4~(2-)的分析初探

本文较系统地研究了离子色谱法对SeO_3~(2-).CrO_4~(2-)的分析实验条件,选择紫外检测器(波长254nm)以7.5mmolNa_2CO_3和2.0mmolNaoH为双组分淋洗液,在此条件下,对SeO_3~(2-)5ppm,CrO_4~(2-)10ppm混合标准液进行分析,标准偏差、变异系数均在仪器允许范围内,且线性关系较好,检出限Seo_3~(2-)0.031ppmCrO_4~(2-)为0.074ppm以标准加入法测得回收率为Seo_3~(2-).98%.CrO_4~(2-)101%.     

某些解析函数的近凸半径和凸半径

设f(z)=1/2[zF(z)]＇,F(z)是α,(-1/2≤α<1),级凸函数,本文目的是要找到园盘{z:|z|<γ_0}使f(z)于{z:|z|<γ_0内是近凸函数或子{z:|z|<γ_0}内是β,(-1/2≤β<1)级凸函数,结果是精确的,包含了[6,Th2]的结果。     

草酸合铁酸钾的制备及其离子电荷的测定

1.基本原理 1.1草酸合铁酸钾K_3[Fe(C_2O_4)_3]·3H_2O是一种绿色的单斜晶体,溶于水而不溶于乙醇等有机溶剂。本实验在近沸状态下以草酸钾与三氯化铁直接作用,即有K_3[Fe(C_2O_4)_3)·3H_2O生成,在冰水中冷却就会析出绿色晶体:     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之三

本文报道了以三(3-胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_26H_2O存在下,与2,6-二甲醛基-4-甲苯酚(dmp)的钠盐发生[2+2]的希夫碱缩合反应,合成了又一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L~2(H_2O)]2ClO_4·0.5CH_3OH。晶体结构表明,有一个H_2O分子位于穴合物的内核之中,且参与配位,成为连接两个镉(Ⅱ)原子的另一座桥。这使得分子中的每一个镉原子仍处于一个十面体的中心。并进一步比较了几个结构类似的穴合物的稳定性大小。     

Cu（I）配合物的制备与性质表征

Cu(I)的配合物有广泛的用途而受到人们的普遍关注，利用CuCl2和过量的铜屑在浓盐酸介质中加热即全部生成H[CuCl2]，将其直接倾人蒸馏水中便可得到大量CuCl沉淀，由此制备Cu(I)配合物方法简单，CuCl为具有闪锌矿型结构的分子晶体，遇配体溶解生成稳定的Cu(I)配合物CuLn，它们与Cu(I)离子的性质不同，能在水溶液中稳定存在，这就提供了供应水溶液中+1氧化态铜化合物的一种方法，使Cu(I)配合物的用途大为扩展。     

Littlewood—paley算子在加权Campanato空间ε_w~(a·p)上的有界性

在文献[1]中,邱得到了Little wood—Paley算子及Marcinkiewicz积分在Campanato空间ε_ω~(α·ρ)上的有界性.本文考虑Little wood—Paley算子在加权Cam-panato空间ε_ω~(α·ρ)上的有界性.