邻亚甲基苯醌与丙烯Diels-Alder反应的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)在(U)B3LYP/6-31G*水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels-Alder反应进行了理论研究,利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化,对过渡态进行了振动分析确认.对其可能的4个反应通道进行了研究,4个反应通道的活化能垒的顺序是XR相似文献   

酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

F_2 2HCl=2HF Cl_2反应机理的密度泛函理论(DFT)研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—3fiG基组下计算研究了反应F2＋ZHCl=2HF＋Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内票反应坐标（IPC）分析加以证实。比较反应能垒（理论计算活化能）发现,题称反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150．63kJ／mol;若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F＋HCl→HF＋Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl＋Cl→H＋Cl2的两种过渡态,以线形较稳定。     

3-取代吲哚-2-酮类化合物异构体的密度泛函理论计算

用B3LYP/6-31G方法对3-取代吲哚酮类化合物异构体进行了计算.计算分四部分进行:初始模型Ⅰ-Ⅳ的计算;模型Ⅰ的4'位置被甲基取代的计算;完全为E构象模型的计算;模型Ⅰ-Ⅳ乙烯基上的氢被甲基取代的计算.结果表明:以Z构象为稳定构象的分子可能与相应激酶结合时有较高的活性,而以E构象为稳定构象的分子则活性一般不高.     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(Density Functional Theory)中的B3LYP方法在6-31G*基组水平上,研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶(Th-Subt)活性中心的半胱氨酸(Cys)残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应,并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较.计算结果表明,该反应有两种可能的反应路径:协同反应和分步反应.后者在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.当甲醇分子辅助反应时,反应路径的优先次序并未发生改变,但活化势垒大大降低,降幅为38.1-85.9 kJ/mol.此结果证实了实验得出的结论.     

金属离子与壳聚糖配位氧原子相互作用的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了Cu2 ,Fe2 ,Mn2 与壳聚糖中3种不同化学环境氧原子的相互作用.初始结构采用悬式模型(pendant model),利用竞争配位法设计了H2O和OH-分别与Cu2 相互作用形成六配位、与Fe2 和Mn2 相互作用形成七配位的中性络合物.9个初始结构在GGA水平上,利用非对称限制法、自旋非限制法及BLYP/DND法进行了全优化和频率分析.研究结果表明,对于Cu2 ,由于Jahn-Teller效应,其络合物为四配位;Fe2 和Mn2 主要形成五配位或四配位的络合物;壳聚糖中只有C3位上的羟基O3'能与3种金属离子发生配位作用.     

碳酸二甲酯合成方法的研究进展

简述了碳酸二甲酯合成方法的研究进展,介绍了光气法、酯交换法、氧化羰基化法、二氧化碳直接合成法的优缺点,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价。     

固液界面高分子吸附的格点密度泛函

提出一个固液界面高分子吸附的格点密度泛函理论。该理论解释了相邻格点的相互作用以及由高分子链连接导致的长程相关性。在均相混合Helmholtz自由能和简单加权方法的基础上,构建了一个包含局域和非局域贡献的Hemholtz自由能泛函。该理论所预测的密度分布与计算机模拟结果吻合很好,与Scheutjens-Fleer理论结果相比有明显的改进。     

Ag^＋交换沸石分子筛吸附小分子的结构与电子性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论研究了Ag+交换沸石分子筛及其吸附NO,H2O,CO,H2S和SO2的结构及电子性质,并对簇模型进行了自然键轨道(NBO)分析,用分子中的原子(AIM)理论研究了相关键的拓扑性质.研究结果表明,NO,CO和SO2的吸附导致了Ag+和沸石骨架上氧的距离缩短,这主要是因为NO,CO和SO2的吸引电子能力较大使Ag-O1和Ag-O2共价性增强所致;而H2O,H2S的吸附导致了Ag+和沸石骨架上氧的距离增大,可归因于H2O,H2S的吸引电子能力弱使Ag-O1和Ag-O2共价性减小所致.     

4,5-二溴-1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐阴阳离子相互作用的密度泛函研究

采用密度泛函理论和DNP基组研究了4,5-二溴-1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐阴阳离子的相互作用.计算结果表明,两对阴阳离子对中H2、环上甲基的氢原子、丁基上的氢原子和三氟磺酸根的氧原子而不是氟原子形成氢键.两对阴阳离子中有微弱的卤键作用,而一对阴阳离子中没有卤键作用.在气相状态下,氢键比卤键更容易形成.     

8-羟基喹啉-5-磺酰肼的电化学行为

研究了８羟基喹啉５磺酰肼（ＯＳＨ）的极谱电还原行为，结果表明其电还原过程在酸性或碱性介质中分别以单步或两步过程进行，形成相应的二氢化合物。恒电位电解的结果表明，电子转移数为２。并提出了合理的电还原机理。     

离子液体介质中尿素醇解法合成碳酸二甲酯的工艺优化

以离子液体为介质,采用正交试验法确定尿素醇解法最佳合成碳酸二甲酯的条件,通过极差分析和方差分析法结果对比,最终确定尿素醇解法最佳合成碳酸二甲酯的条件是：150℃下,离子液体与尿素化学计算量比为2.0下合成7个小时。     

任11 碳酸盐岩油藏注CO2 提高采收率研究

许多碳酸盐岩油藏进入高含水开发期,如何挖潜,进一步提高采收率是目前的主要工作方向。目前任11 碳酸盐岩油藏存在单井产油量低,注入水利用系数低,水驱效率越来越差的问题。因此需要探索新途径,以便进一步发挥油藏生产潜力。分析了任11 油藏注CO2 提高采收率的机理,开展了任11 油藏注CO2 提高采收率的数值模拟研究。针对研究区块的地质及开发特点,建立了相应的三维数值模型,在水驱历史拟合的基础上,应用数值模拟技术从注气强度、注气方式、注气部位,生产气油比控制等方面进行了优化研究。油藏注CO2 方案模拟计算20 年,产油量显著上升,采用注CO2 可比目前开发方式提高采收率3.5% 左右。     

氨汞化合物的性质研究

通过实验讨论了二价汞盐与氨反应生成的氨汞沉淀在过量氨水 ,铵盐及氨性缓冲溶液和常见酸中的溶解性 提出 :在NH3·H2 O_NH4NO3 溶液中 ,二价汞与氨水反应生成可溶性氨配合物 ,沉淀溶解 ;在H 与配离子Cl-,Br-,I-,SCN-等共存时 ,氨汞沉淀也能形成配合物而溶解 ;单一Cl-的存在不利于氨汞沉淀的溶解 同时 ,还从配位平衡 ,硬软酸碱理论 ,结构等方面对实验现象作了简要解释     

二甲基环己胺的气相色谱分析

采用气相色谱法对二甲基环己胺进行了分析,探讨了进口产品气味低的原因。     

电解液浓度场的研究

对电解液浓度场进行分析,在平行板电极电解槽中的传质过程可简化为一维扩散输运问题．在Fick定律的基础上,建立起电解液扩散浓度场的理论模型,并对其求解,讨论了扩散浓度场建立的暂态过程及其随时间和距离的变化．