羰基化合物进行缩合反应的结构条件

含有羰基的有机物有醛酮、羧酸及其衍生物,而能进行缩合反应的只有含有α—H的醛酮和酯,其它羰基化合物则不能。本文将通过对其结构分析探明羰基化合物进行缩合反应的结构条件。 醛酮的羰基是较强的吸电子基,由于受羰基的吸电子影响,α碳上的电子密度有所降低,从而使得α—H与分子中其它碳原子上的氢相比,酸性有所增强(P~(ka)≈17～20),在强碱作用下,可形成α—碳负离子的盐,而α—碳负离子又是一个较强的亲核试剂,而醛酮的羰基碳又是易被亲核试剂进攻的部位。因此α—碳负离子可进攻另一分子的醛酮的羰基碳而发生亲核     

不饱和羰基化合物的氧化反应和还原反应

羰基化合物醛和酮可以被氧化为羧酸,也可以被还原为醇或者烃。与醛酮类似,烯烃既可以发生氧化反应,也可以发生还原反应。当碳—碳双键和碳—氧双键共存于同一有机分子中时,还原剂或氧化剂优先进攻不饱和羰基化合物的哪个官能团?得到什么类型的产物?这是本文探讨的问题。     

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖的合成

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖是由D–葡萄糖衍生的一种重要支链糖.系通过以下途径制得:将D-葡萄糖羟基进行部分保护,在酸性条件下与过量丙酮进行缩合反应得二丙酮葡萄糖;然后将3位羟基进行PCC氧化得中间体二丙酮-3-己酮糖;再将中间体与-α-溴代丙酸甲酯进行亲核加成反应即得目标物,总收率为79.6%.目标物结构经核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征.     

N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸合成方法的改进

对文献报道和工业制备N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸的方法进行了改进,以叔戊醇钠代替NaH和Na/NH3作为碱处理N-叔丁氧羰基-L-丝氨酸后,再与苄溴在温和条件下反应制得了N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸,产率为53%.反应过程中不产生氢气.因此,该方法更安全,适合工业化生产.     

育亨烷生成碱的不对称合成——(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的全合成

本文阐述了(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的合成路线。这种吲哚生物碱的不对称合成方法基于由手性甲脒介入的α-氨基碳负离子立体控制的烷基化反应。立体化学纯的烷基化β-咔啉对映体7被用于决定随后的N-二烯酰胺8或其类似物——由烷基化咔啉11衍生的N-丙烯酰胺12的分子内狄尔斯—阿尔德环加成反应。用这种方法,二烯和亲二烯体适当的选择性分别导致了相应的假育亨烷1b和别育烷1c的生成。     

有机化学中的稳定性原理

对有机化学各类基本反应的活性中间体，如碳正离子，碳负离子，自由基作了分析归纳，综述了有机化学中的稳定性原理。     

碳正离子多重反应性的讨论

碳正离子是缺电子的活性中间体,易自身或与其他分子或负离子发生多种类型的反应．本文讨论了碳正离子的多重反应性能．     

(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇的合成与结构表征

以天然产物中提取的L-苯丙氨酸为原料,经氨基保护、重氮化反应、氯化和还原反应后合成了(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇。并以高效液相色谱-质谱联用技术、单晶X射线衍射等方法对产品进行了分析和结构表征。     

锂电池LiClO4-PC-DMC电解液体系离子迁移性质研究

采用电导率和粘度测量的方法研究了锂电池LiClO4-PC-DMC电解液体系的离子迁移性质,以FTIR方法表征了电解液中离子与溶剂分子以及溶剂分子之间的相互作用。结果表明,LiClO4-PC-DMC电解液的电导率随LiClO4浓度的增大先增大后减小,随测量温度升高而增大;FTIR方法分析结果表明,随着PC浓度的增加混合溶剂的羰基峰紫移和DMC的醚氧不对称伸缩振动峰紫移,锂离子与溶剂分子的相互作用使羰基峰红移、醚氧不对称伸缩振动峰紫移,这种Li 与羰基氧及醚氧之间的相互作用引起了电解液的电导率随Li 浓度与混合溶剂浓度的变化而变化。当温度一定时,0.8 mol.L-1LiClO4PC-DMC(1∶1)具有较好的低温性能。     

糖类化合物环状结构的α-和β-构型与RS构型的关系

本文讨论了糖类化合物环状结构中α-和β-构型与RS构型的关系,从而通过直接对环状结构中半缩醛碳的RS绝对构型的判断。可以迅速而准确地确定环状糖中端基碳原子的α-和β-差向异构体。     

H3^＋团簇通过碳膜的负离子产额测量及尾流效应的研究

报道了1.2、1.5和1.8MeV的入射H3^ 团簇通过不同厚度的碳膜后产生的负离子H^-产额测量结果，讨论了尾流效应的影响。     

怎样给果树施肥

果树在其生命过程中,需要碳、氢、氧、氮、磷、钾等,16种元素。其中,碳、氢、氧、氮、磷、钾需要量最大,称为大量元素,其它需要量较少,称为微量元素。碳、氢、氧主要来自空气和水。氮、磷、钾等主要来自肥料。果树所需的各种元     

孤立条件下α-丙氨酸分子碳骨架异构的过渡态理论研究

基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子C骨架异构过程进行了过渡态的探索,反应能垒为79.67Kcal/mol.结果表明:α-丙氨酸分子通过碳骨架异构发生手性转变需要一定的外界条件,在高温条件下、激发态或其它条件下才能发生.     

二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe_3(CO)_(12)的反应性研究

本文以十二羰基三铁Fe3(CO)12作为催化剂前体,研究了Fe3(CO)12分别与两种炔烃的反应性能。结果表明,当炔烃为二苯基乙炔时,可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2);而与双二茂铁基乙炔反应时,仅获得了一个产物四二茂铁取代环戊二烯酮羰基铁配合物(3)。这类反应产物种类繁多,通过设计该类反应,可为合成不同取代基的环戊二烯酮类化合物提供一条新的途径。     

八羰基二钴催化氯苄的双羰基化反应研究

本文报道了α—苯丙酮酸的合成方法,以八羰基二钴为催化剂,主要研究了温度,CO压力,溶剂极性和苯环对位取代基对氯苄双羰基化反应的影响。     

气体渗碳炉气碳势的测量与控制

渗碳零件质量的好坏取决于表面的碳浓度和渗碳深度 ,而零件表面碳浓度又取决于炉气碳势。分析了零件气体渗碳处理中的炉气碳势测量原理 ,提出用测氧传感器测量碳势及碳势的自动化控制方法     

1,2-二苯基-3,5-双二茂铁基苯的合成及电化学性质

本文通过二苯乙炔钴羰基簇合物反应前体与二茂铁乙炔的环加成反应,成功合成了新型间位双二茂铁取代苯化合物:1,2-二苯基-3,5-双二茂铁基苯(1,2-dPh-3,5-dFcB).该方法较一锅法反应产物简单易于后处理,而且空间位阻是产物选择性的主导因素.采用元素分析、红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱以及质谱对化合物的组成和结构进行了表征.循环伏安法电化学测试发现处于间位的两个二茂铁单元间仍然存在良好的电子交互作用.     

有机锡化合物催化合成碳酸二甲酯的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了二丁基二甲氧基锡催化氨基碳酸甲酯合成碳酸二甲酯的能量变化和电子性质.研究结果表明,在没有催化剂的作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇反应的活化能为142.7 kJ/mol.在二丁基二甲氧基锡的催化作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇的关键两步反应的活化能分别为107.1和77.0 kJ/mol.对部分化合物进行了自然键轨道（NBO）分析,计算结果表明,由于催化剂的参与,二丁基二甲氧基锡与氨基碳酸甲酯形成的中间物改变了氨基碳酸甲酯的电子性质,提高了羰基碳的正电性和氮的负电性,有利于羰基碳的亲电性和氮的亲核性,因而降低了反应的活化能.     

三羰基（三苯基膦）（α－萘乙酰基）钴的合成及表征

合成了三羰基（三苯基膦）（α－萘乙酰基）钴，用１３ＣＮＭＲ、１ＨＮＭＲ、ＩＲ和元素分析等方法表征了该络合物的结构，并对其性质进行了研究。     

苯丙酮酸的合成进展

本文综述了苯丙酮酸的合成方法：α－乙酰氨基肉桂酸水解法，乙内酰脲与苯甲醛合成法，海因法和双羰基化法，其中详述了双羰基化合物苯丙酮酸的方法。探讨了苯丙酮酸的合成前景。