扩散过程进行速率的计算及讨论

基于非平衡系统的局域平衡假设，参照扩散不可逆过程中熵流密度与局域熵产生率的计算，对扩散过程中系统的自由能和吉布斯函数的流密度与局域自由能和吉布斯函数减小率进行了计算，并把它们和熵增加率作了比较和讨论．这些计算和讨论对用辅助热力学函数来研究不可逆过程进行的速率问题提供有益的参考．     

基于平均密度的孤立点检测研究

为了使孤立点检测更为自动化,减少用户对参数选择的困难,提出了平均密度的定义,并给出基于平均密度的孤立点检测方法。该方法提出了孤立点对象的密度要小于数据集的平均密度;非孤立点对象的密度不应因为封闭区间的收缩而减少。采用企鹅图像边缘检测对该方法进行验证,实验结果表明,该方法能够有效地检测出图像边缘孤立点,同时简化了孤立点检测时对用户输入参数的要求。     

氮掺杂扶手型石墨烯纳米带的第一原理研究

石墨烯纳米带是一个极具应用前景的材料。本文利用密度泛函理论讨论了氮原子掺杂扶手型石墨烯纳米带的几何结构和电子结构。我们以1nm宽边缘采用氢原子饱和的石墨片纳米带为研究对象。研究结果表明：对扶手型石墨片纳米带，几何结构和电子结构敏感于掺杂的氮原子。氮原子在纳米带边缘的取代使得在费米面附近产生较大的能隙。即可通过掺杂氮原子...     

LaMnO_3的电子结构研究

采用密度泛函对LaMnO3超晶格的电子结构进行了计算.计算结果表明Jahn-Teller畸变对LaMnO3反铁磁基态的获得至关重要,这与理论预期相一致.然而,eg轨道和t2g轨道能级的分离则主要取决于锰氧八面体的倾斜,而不依赖于材料中是否存在Jahn-Teller畸变.     

掺镁铌酸锂晶体的缺陷结构

本文提出了Mg:LiNbO_3晶体中可能存在的随掺镁浓度变化的两套缺陷结构模型。作者制备了一组不同格镁浓度的Mg:LiNbO_3晶体样品,测量了它们的密度,并用提出的缺陷结构摸型计算了它们的密度,以验证缺陷结构摸型。研究表明,本文的第二套摸型,实验结果和理论计算结果相符。本文的计算再次指出一致熔化组分Mg:LiNbO_3晶体呈现掺镁浓度阈值效应的临界掺镁浓度应是5.30mol％。     

掺氟钨酸铅晶体的电子结构研究

用密度泛函的方法计算了掺氟钨酸铅晶体(F^-：PbWO4)的电子结构．结果表明，杂质F^-离子的掺入使得部分O的2p态和W的5d态分裂并进入到禁带中，使得禁带宽度变窄．F的2p态距离价带顶6．0eV左右，因而不会影响晶体的蓝发光．F^-离子替位氧离子O^2-可以部分地补偿由于铅空位VPb所造成的局域电荷失衡，阻止铅空位VPb抓住空穴形成复合色心．因此，可以减弱420nm吸收带，有效地增加光产额．     

谷氨酸钠稳定构型和电子性质的量子化学研究

采用密度泛函理论方法,优化了L型和D型谷氨酸钠最稳定的结构.计算结果表明,在气相状态下,中性结构比双极离子结构稳定.自然轨道(NBO)电荷分析结果与电负性分析结果一致.前线轨道能量分析表明,L-谷氨酸钠作为电子给体比D-谷氨酸钠更活泼.拓扑性质分析表明,L-和D-谷氨酸钠分子中均有两个分子内氢键.电子圆二色性计算表明,...     

环己酮分子结构的研究

本文用B3LYP密度泛函理论,采用6-31+g(d,p)基组,在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上,用Gaussian03优化了环己酮分子单重态势能面上的极小值和几何构型.通过对几种不同初始结构的环己酮分子的结构优化、比较,由能量最低原理判断C6H10O分子的稳定结构.     

F_2 2HCl=2HF Cl_2反应机理的密度泛函理论(DFT)研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—3fiG基组下计算研究了反应F2＋ZHCl=2HF＋Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内票反应坐标（IPC）分析加以证实。比较反应能垒（理论计算活化能）发现,题称反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150．63kJ／mol;若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F＋HCl→HF＋Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl＋Cl→H＋Cl2的两种过渡态,以线形较稳定。     

二氮化锇电子结构和热力学性质的第一性原理计算

文中运用密度泛函理论GGA近似方法,计算了零温零压下莹石结构和黄铁矿结构的电子结构,分析得到这两种结构的中形成了比较强的共价键.通过运用EOS模拟能量体积曲线得到,热容、热膨胀系数以及体积随着压强的变化关系.     

孤立条件下α-丙氨酸分子碳骨架异构的过渡态理论研究

基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子C骨架异构过程进行了过渡态的探索,反应能垒为79.67Kcal/mol.结果表明:α-丙氨酸分子通过碳骨架异构发生手性转变需要一定的外界条件,在高温条件下、激发态或其它条件下才能发生.     

a-Si:H的FE测量及其隙态密度分析

根据文献的理论分析结果和FE测量的实验数据,对a-Si:H的隙态密度进行了全面地分析和研究。结果表明:从 FE 测量中不可能获得 a-Si:H 的隙态密度分布 g(E),而只能得到一个反映 a-Si:H 隙态密度总体水平的“有效隙态密度”g(Ej)的分布,g(E_j与 g(E)的具体形式无关,只与外部注入有关。根据 FE 测量的实验数据进行计算的结果,g(E_j的值在10~(15)～10~(16)cm~(-3)eV~(-1)之间。     

环辛酮分子在飞秒强激光场中的解离研究

本文首先利用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6—31／＋g（d,P）基组,对环辛酮分子及其离子化分子进行了结构优化,对C8H14O^＋进行了频率计算．而后,对C8H14O^＋红外活性强的振动模式进行分析,得到了环辛酮分子在飞秒激光作用下的解离碎片．最后,应用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6—31／＋g（d,P）基组,对这些碎片的结构进行了优化,从而得到了环辛酮分子在飞秒激光作用下的解离产物．     

蛋白质折叠速率的Kramers理论分析

理解蛋白质的快速折叠机制对于现代分子生物学具有基本的重要性.以蛋白质天然态非局域接触数的1/n次幂估计折叠自由能垒高度(n为耦合振动自由度),基于弱碰撞极限情形的Kramers逃逸速率理论,得到一个蛋白质折叠速率预测模型.在包含150个蛋白质折叠速率的实验数据集上检验该模型,n=3时,模型获得了对实验值约80%的拟合度.结果表明,天然态非局域接触数是蛋白质折叠速率的决定因素之一.此外,在n=1时模型退化为拓扑异构体搜索模型.     

酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

HGeCl分子光谱常数和非谐振力场的理论研究

采用Gaussian 03、从头算的方法,以密度泛函理论(B3LYP、B3PW91)和二阶微扰理论(MP2)计算了HGeCl分子的光谱常数和非谐振力场.将计算结果与前人的实验数据及理论结果进行比较,结果发现:B3LYP和B3PW91的计算结果相近;当基组由VTZ增大到VQZ或加弥散函数对结果不会造成太大的影响;密度泛函理论比MP2方法的计算结果与实验值更接近.更重要的是,通过预测HGeCl分子其它的光谱常数(比如:平衡转动常数、非谐性常数、振转相互作用常数、各阶力常数等)能够为实验提供可靠的信息参考.     

双二茂钙分子的电子输运性质研究

采用第一性原理密度泛函理论和非平衡格林函数相结合的方法研究了双二茂钙分子的平衡电导、透射谱、分子投影轨道和电流—电压曲线.计算得到了该分子的平衡电导为8.63×10-6G0,其最高已占据轨道对平衡电导有更大的贡献.双二茂钙分子正负偏压区的电流—电压曲线近似对称分布,并表现出了开关效应.这一特性使该分子可能成为制作分子开关器件的重要备选材料.     

邻亚甲基苯醌与丙烯Diels-Alder反应的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)在(U)B3LYP/6-31G*水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels-Alder反应进行了理论研究,利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化,对过渡态进行了振动分析确认.对其可能的4个反应通道进行了研究,4个反应通道的活化能垒的顺序是XR相似文献   

《海洋自由论》及其国际法思想

本文介绍了格老秀斯《海洋自由论》的主要内容及其蕴涵的国际法思想。格老秀斯以自然法理论为基础 ,从葡萄牙对东印度无主权、无权垄断海洋和海上航行权以及无权垄断国际贸易权等三个角度来阐释其海洋自由和贸易自由理论 ;其蕴涵的国际法思想主要有 :航行自由和捕鱼自由、贸易自由、无害通过权、人类共同财产及和平论与和平解决国际争端等。这些闪耀着国际法思想光芒的真知灼见对今天的国际海洋法制度有着深刻的影响。在强权政治仍然主宰世界的今天 ,重温格老秀斯的国际法思想 ,仍有着积极意义。     

飞秒强激光作用下环己酮分子的电离/解离的理论研究

本文先用CIS方法研究了C6H10O基态和C6H10O 的低激发态,结果表明:C6H10O 在激发态解离的可能碎片为:C4H5O 、C3H3O 、C3H6 、C2H2O 和CO 。而后又利用基于密度泛函理论的B3LYP方法,求出了这些碎片的结构。