手性布洛芬分子结构特性的理论研究

本工作使用密度泛函理论,研究了手性布洛芬分子结构特性.首先用HartreeFock方法优化了二种S型布洛芬分子的可能构型,用B3LYP方法采用6-31+g(d,p)基组作了进一步的结构优化,并进行了红外振动频率计算,由能量最低原理确定了S型布洛芬分子的最佳构型.而后由手性分子的对称性得到了R型布洛芬分子构型,并在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上进行了结构优化与频率计算.最后对布洛芬分子的这一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究.     

孤立条件下α-丙氨酸分子碳骨架异构的过渡态理论研究

基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31+g(d,p)基组,对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子C骨架异构过程进行了过渡态的探索,反应能垒为79.67Kcal/mol.结果表明:α-丙氨酸分子通过碳骨架异构发生手性转变需要一定的外界条件,在高温条件下、激发态或其它条件下才能发生.     

联二萘酚衍生的手性二胺催化剂催化的丙酮与α酮酸酯不对称Aldol反应及机理研究

报道了一种新型的手性二胺化合物,催化丙酮与α酮酸酯的不对称直接Aldol反应,以高达99%的产率和96%的对映选择性得到手性三级醇化合物.通过密度泛涵方法计算得到了四个立体异构过渡态的优化构型及其相对能量,推测了该不对称反应的立体选择性.     

手性配合物不对称催化反应的研究进展

通过对不同类型的手性配体的论述，综述了手性配合物作为催化剂在合成手性化合物中的应用及其发展前景．     

热聚合法制备二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物 Ⅱ.识别性能及其热力学表征

以二苯甲酰-L-酒石酸(L-DBTA)为模板分子,甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为交联剂,采用热聚合方法合成了L-DBTA手性分子印迹聚合物。根据Scatchard分析表明:L-DBTA手性分子印迹聚合物中只存在一类影响聚合物识别能力的结合位点;293.15 K时结合位点的平衡离解常数为0.11 mm o l/L,最大表现结合容量为6.83 m g/g。L-DBTA的M IPs结合热力学研究表明:印迹分子L-DBTA与分子印迹聚合物手性识别基团之间的识别机理可以用Langm u ir等温吸附描述,L-DBTA的M IPs结合热力学参数如下:ΔH=8.05 kJ/m o l,ΔS=45.85 J/(m o l.K),ΔG298.15=-5.62 kJ/m o l,ΔΔH=-1.49 kJ/m o l,ΔΔS=3.55J/(m o l.K),ΔΔG298.15=-2.55 kJ/m o l;L-DBTA与M IPs相互作用速率快,表现活化能为8.05kJ/m o l。     

手性与不对称催化进展

综述了手性化合物的起源、发展以及在医药、农药和生物功能材料等方面的重要作用;不对称催化作为合成手性化合物最有效、最有应用价值的手段.从反应类型和工业化应用两个方面加以阐述。     

脲衍生物型手性色谱柱拆分氨基酸对映体的研究

利用脲衍生物型手性色谱柱对氨基酸对映体的拆分进行了研究 ,并对拆分机理进行了探讨 .结果表明 ,正相色谱法的手性分离效果明显优于反相色谱法 ,适宜的流动相组成的体积比为正已烷 :二氯乙烷 :乙醇 =75:1 8:7.在拆分过程中 ,起主要作用的是固定相的 ( R) - 1 - ( α-萘基 )乙胺基部分的手性碳原子 ,另一个手性碳原子在分离过程中起辅助作用 .     

手性磷酸催化的2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应

以光学纯的联二萘酚为原料合成了一类手性磷酸催化剂,并用于催化2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应中,最高得到了83%的产率和33%的对映体过量值.     

手性药物的不对称合成

近年来不对称合成法应用在手性药物及药物中间体的制备中,使手性药物得到了快速的发展,不少手性药物及其中间体已经实现了工业化生产。在各种不对称合成方法中,不对称催化由于它独特的优越性而倍受人们的青睐。本文介绍了手性药物的类型及获取手性药物的方法,对不对称合成法尤其是不对称催化法在手性药物工业制备中的应用进行了综述。     

从天然酒石酸合成新的具有C_2对称性的1,2-手性双膦配体

以廉价的天然酒石酸为原料，经过八步反应，合成了具有C_2对称性的1，2-双齿手性膦配体，其结构经元素分析、IR、~1H、~（31）PNMR确证。通过构象分析及与其它类似结构的配体相比较，预计由其和过渡金属形成的催化剂体系能催化不对称氢化、不对称氢甲酰化和不对称氢酯基化反应，并且用于（S）－DOPA和（S）-苯丙氨酸的合成，光学产率将大于91％。     

护理干预对冠心病介入治疗不良反应的影响

目的探讨护理干预对冠心病介入诊疗常见不良反应的影响。方法选择对照组569例，观察组868例，对两组之间不良反应发生的百分率进行比较。结果经过护理干预的患者中不良反应的发生率明显低于对照组。结论护理干预对预防冠心病介入治疗引起的不良反应有显著效果，有利于患者的身心康复。     

浅析服饰色彩与人体包装的视觉反应

从服饰色彩的直观感受,围绕着人体包装所产生的视觉反应,认真分析了人在着装情况下对服饰色彩的心理、生理及审美反应,提出在服饰色彩与人体包装问题上,不能简单理解成是"穿衣戴帽、各有所好"的事情,或把"好看"作为唯一的审美原则.并对服饰色彩在人的心理反应、生理反应及审美的反应作了相关阐述.     

我院300份不良反应报告的分析

目的：分析我院药品不良反应报告情况及发生特点及规律。方法对我院2011年上报的300份药物不良反应报告进行统计分析。结果老年患者发生药物不良反应较多;静脉滴注是引发药物不良反应的主要给药方式;抗感染药物是发生药物不良反应最多的品种,其中喹诺酮类、大环内酯类例数最多;药物不良反应临床表现以皮肤及附件损害为主。结论加强药物不良反应监测,保障患者生命安全。     

农业补贴绩效影响因素分析——基于政府决策与农户行为反应的视角

农业补贴绩效即农业补贴政策的实施效果。在政策制定和实施过程中有两大主体,一是政策制定者,即政府,二是政策的作用对象,对农业补贴政策而言就是农户。政府选择过程即是政策形成过程,在这个过程中,政策目标和手段的选择是核心内容;而农户的行为选择受内在因素和外部条件两类约束条件的限制。从政府决策和农户行为反应两个方面,分析了影响农业补贴绩效的因素,以期为今后我国农业补贴政策的完善提供借鉴。     

美国已分离DNA分子可专利性之辩及启示

美国Myriad案是引发已分离DNA分子是否具有可专利性论争的重要案件。2011年,美国联邦巡回法院推翻纽约南区法院作出的一审判决,认定已分离DNA分子具有可专利性,这一裁判的根本性逆转更是激起利益各方的广泛关注和持久争辩。争辩中,对立双方往往忽略一个事实,即基因、天然DNA和已分离DNA三者内涵和外延不尽相同,应予以区分。因而,认为所有基因及DNA分子都不具有可专利性是不可取的,但不加区分地一律赋予授权资格同样毫无依据。判断已分离DNA分子的可专利性资格,重点应考量与天然DAN分子的组分差异,并采用多重标准综合判断。同时,应严格将科学发现排除在可专利性资格范围之外。     

一级系列复杂反应的行列式解法

本文运用行列式法通过也纳、举例对化学动力学中的对峙、平行、连串等一级系列复杂反应的动力学方程进行求解．     

DNA分子近邻互补链碱基的非线性效应

DNA分子近邻互补链碱基的非线性动力学效应研究，综述了Yomosa及Zhang模型，并在改进后的平面转子模型基础上，利用阶乘矩分析方法分析了平面转子模型的非线性效应，结果说明该模型更好的近似性．     

信息不对称与非典时期的公众反应

公众拥有完全对称的信息只是相对的、理想的状态,而信息不对称是普遍存在的现象,经历非典风雨洗涤的公众更能体会到这点,此时公众的甄别力、政府和公众的相互回应就显得特别重要,政府和公众也只有诉诸更多的理性才能有效规避信息不对称情况下的逆向选择和道德风险。     

气相分子酸碱性及影响因素

本文讨论了分子的中心原子和取代基的性质对气相分子酸碱性的影响。     

热力学在无机制备中的应用

从化学热力学出发,将无机制备中的化学反应分成四种反应类型,并由热力学原理讨论了化学反应的自发方向,应用耦合反应改变化学反应的条件,为无机制备提供了理论基础,使化学热力学在无机制备中起到重要的指导作用。