并苯分子电输运性质的第一性原理研究

利用第一性原理计算方法和非平衡格林函数理论,系统地研究了苯、并二苯、并三苯分子长度的改变以及氨基与分子之间连接位置的改变对分子电输运性质的影响.结果发现,分子的电导率不仅与分子的长度有关,而且还与氨基和分子之间连接位置密切相关.     

双二茂钙分子的电子输运性质研究

采用第一性原理密度泛函理论和非平衡格林函数相结合的方法研究了双二茂钙分子的平衡电导、透射谱、分子投影轨道和电流—电压曲线.计算得到了该分子的平衡电导为8.63×10-6G0,其最高已占据轨道对平衡电导有更大的贡献.双二茂钙分子正负偏压区的电流—电压曲线近似对称分布,并表现出了开关效应.这一特性使该分子可能成为制作分子开关器件的重要备选材料.     

一类含端介晶基团甲基硅氧烷的合成和偶极矩

合成了４个１，３－双（端介晶基）－１，１，３，３—四甲基二硅氧烷化合物，并于２５℃苯溶液中测量了它们的分子偶极矩μ，由此推论该类分子的电结构特征     

关于苯的结构

苯是芳香族化台物中最基本、最简单、最典型的一种化合物,因其分子结构的特殊性,使其在有机化学和结构理论中占有突出的地位。关于苯的结构问题是一个很有意义的问题。自从一八二五年从天然煤气中发现苯以来,已有一百五十多年的时间了,在这一百多年的时间里,世界各国的化学家对苯的结构进行了大量研究,提出了许多不同的结构式,但是都不能反映苯的客观实际,只有近代量子化学建立以后,用分子轨道理论来认识苯的结构,才正确的反映了苯的客观实际。不     

对B_2H_6、B_3H_5和B_4H_6分子结构的对比研究

为了正确理解氢桥键的本质,采用MP2/6-31＋＋（D,P）方法对B2H6,B3H5和B4H6分子的结构进行了研究。比较了这3种分子中处于分子平面上下方的两个氢原子的距离变化引起的各原子带电情况的变化图和分子轨道图,结果显示,在某种程度上,B3H5和B4H6中分子平面上下方的两个氢原子具有类似B2H6分子中两个桥氢原子的性质,并在此基础上通过B2H6,B3H5和B4H6的分子轨道图得出了这3种分子中的氢桥键结构均可以看成π键电子云吸附两个带正电的质子构成的结论。     

P=O键键偶极矩的研究

本文报导三种苯基磷卤化合物 C_6H_5P(O)F_2 1,C_6H_5P(O)HF 2和 O-ClC_6H_4P(O)Cl_2 3子25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值,并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O 键偶极矩的取向与数值.     

分子轨道能否杂化探讨

根据LCAO近似法,原子轨道按价基集合,第二周期元素原子以同核形成双原子分子有八个轨道。则行列式为八行八列,其对称操作有下列六类: E,∝2C,∝σν,i,∝2S,∝C_2属于对称群D_∞h,不可约表示特征标为:     

HMO法对苯环上取代定位法则的解释

应用休克尔（Thickel）分子轨道理论对其轭分子体系的处理,通过休克尔近似,计算得到苯分子及其衍生物的分子图．并利用分子图对苯环上的取代定位经验法则进行了定量的解释．     

光学活性氰醇的不对称合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。介绍了用具有光学活性的生物或化学催化剂对前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法 ,重点对 (S) α 氰基 3 苯氧基苯甲醇的不对称催化作了较为全面的概述 ,并对不对称合成的特点、机理及发展前景作扼要的介绍。     

关于化学反应微观速率常数的讨论

近20年来,国内外不少学者对协同反应的机理问题进行了大量的研究工作,取得了很多重大成就。特别是美国学者Woodmard——Hoffmann提出了分子轨道对称守恒原理,利用轨道能量相关图来考虑和预示反应可能进行的方式。接着在1971年日本学者福井谦一提出了前线轨道理论使用了原子结构中的价电子概念,认为共轭体系分子在     

9,14-二苯基二苯并[a,c]蒽的合成及其有关氮杂类似物的波谱与分子轨道研究

合成了新化合物9,14-二苯基二苯并[a,c]蒽,并对二苯并[a,c]蒽氮杂类似物的化学性质、波谱特征及分子轨道(HMO)进行了讨论.     

分子轨道对称守恒在化学中的运用

本文简要介绍分子轨道对称守恒原理中的前线轨道和能级相关理论,在化学反应中的运用。     

用谱域导抗法计算鳍线的色散特性

本文用谱域导抗法分析了对称鳍线的色散特性。该方法的主要优点是求解并矢格林函数的过程非常简便。最后给出了8mm、6mm、4mm三个波段对称鳍线的色散特性,并与其他作者的数值计算结果进行了比较。     

绝热振动对正己烷电子动量谱影响的研究

用量子力学的方法,计算研究了正构烷烃正己烷分子在绝热振动影响前后的电子动量谱,由轨道组态成分的变化分析了绝热振动对正己烷电子动量谱的具体影响.从外价轨道、内价轨道和芯轨道三个方面,开展了分类研究,并对单一一种振动模式下的电子动量谱进行了详细的理论分析.结果表明,绝热近似引起的振动效应对轨道的电子动量分布有着不可忽视的影响,并进一步证实了芯轨道会受到绝热振动强烈的影响.在正己烷分子中,尤其是甲基和亚甲基的摇摆振动与非对称伸缩振动,以及亚甲基对称伸缩振动对芯电子影响显著.     

关于一种新型咪唑类手性离子液体结构的理论研究

采用abinitio和密度泛函方法在6—31G基组下探索了离子液体[DDP]^＋[NTf2]^-的最稳定构型，并对最稳定构型进行了电荷布居分析．计算结果表明，阴阳离子之间存在大量的氢键和弱氢键作用．阴阳离子的不对称结构特征，阻碍了分子的有效结晶堆积，使离子液体具有较低的熔点．     

再论机电模拟

分析机电模拟的理论基础和物质基础，给出对称线性四原子分子的模拟电路，指出文［６］的不妥之处，防止机电模拟的形式主义。     

浅析非苯系芳烃的芳香性

运用分子轨道法探讨非苯系芳烃的芳香性，揭示造成芳香体系获得一切特性的原因，给出了休克尔（Ｅ．Ｈｕｃｋｅｌ）规则在理论上的证明。     

锂电池LiClO4-PC-DMC电解液体系离子迁移性质研究

采用电导率和粘度测量的方法研究了锂电池LiClO4-PC-DMC电解液体系的离子迁移性质,以FTIR方法表征了电解液中离子与溶剂分子以及溶剂分子之间的相互作用。结果表明,LiClO4-PC-DMC电解液的电导率随LiClO4浓度的增大先增大后减小,随测量温度升高而增大;FTIR方法分析结果表明,随着PC浓度的增加混合溶剂的羰基峰紫移和DMC的醚氧不对称伸缩振动峰紫移,锂离子与溶剂分子的相互作用使羰基峰红移、醚氧不对称伸缩振动峰紫移,这种Li 与羰基氧及醚氧之间的相互作用引起了电解液的电导率随Li 浓度与混合溶剂浓度的变化而变化。当温度一定时,0.8 mol.L-1LiClO4PC-DMC(1∶1)具有较好的低温性能。     

用HMO变分法求解离域体系——丁二烯—1,3的分子轨道

关于离域体系的共轭分子的特殊反应性能,一般有机化学教科书在讨论丁二烯—1,3时仅给出其结果,而一般结构化学和量子化学,虽解出其结果,但对初学者仍似过简。近年来我国量子化学家唐敖庆等曾用分子轨道图形理论来进行分析,在国外,日本量子化学家福井谦一则用更为简便形象的图解法来处理,但均只给出定性结果。最近有人用群论的对称性方法解出共轭体系苯的分子轨道,方法简便,     

量子化学在分子结构上的应用基础

我们知道,原子与原子之间常发生一定的化合作用而组成分子。例如,在一定的条件下,氢原子与氢原子可以自动地结合成一个稳定的氢分子(H_2);一个碳原子能与四个氢原子结合成稳定的甲烷分子(CH_4)等等。是什么原因使原子之间相互结合起来的呢?另外,原子之间相互结合时是有一定比例的,例如,我们只发现了CH_4分子,而从未发现过CH_5、CH_6等分子。这又是什么原因呢?显然,以上这些问题的解决就是探索分子内部结构的重要内容。