配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱研究

根据赵敏光等提出的半自洽3d轨道模型和点电荷模型,建立了过渡金属离子晶体的局域结构与吸收光谱之间的定量关系,对[Cu(H2O)2(en)][SO4]晶体的局域结构和吸收光谱进行了统一解释,还预测了其EPR谱的值.其理论计算结果与实验观测值符合.     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

SAC-CI方法对H_2Se和H_2Te电离态的理论计算

采用对称匹配组态相互作用(SAC-CI)方法研究了H2Se和H2Te的电离态,结合H2Se 和H2Te 对这些电离态进行了指认.计算和指认结果表明,H2Se和H2Te分子的外层分子轨道是量子数n不同的相同分子轨道 a1 ,b2 ,a1 ,b1;单极子强度较大而能量较低的电离态12B1,12A1,12B2,22A1为H2Se 和H2Te 的电子基态和激发态,能量较高的电离态为H2Se 和H2Te 的高激发态;在电子的跃迁和电离过程中,能量较低的四个电离态的形成主要是单电子过程,而能量较高的电离态其形成过程主要是两电子过程.其中许多能量较高的电离态的形成具有2h1p的特征.计算结果与实验数据比较表明,SAC-CI理论值与实验值吻合很好.     

MRCI方法研究H2分子基态势能曲线和解析势能函数

用从头计算多参考组态方法 (MRCI)和aug cc pV6Z基组计算出H2 分子基态势能曲线 ,并得到离解能为De=4 7446eV ,与文献中的其他理论值十分接近 .采用 5参数的Murrell Sorbie势能函数表达式 ,将从头计算的势能曲线拟合成解析势能函数 ,在此基础上计算出了该分子基电子态的光谱常数 .这些结果与仅有的实验值符合良好 .     

碱卤晶体中电子型色心的吸收谱能态计算

本文采用多种近似方法,分别对碱卤晶体中的F、F_A(Ⅱ)、F_A(Ⅲ)、F_2~+、F_(2A)~+、F_(2H)~+、F_2、F_2~-等电子型色心的吸收谱能态作了系统的理论计算。理论计算值与本实验室获得的实验值相比,除了个别色心外,相对误差均小于10％,取得了满意的结果。     

从头计算研究Lu2团簇

采用从头计算方法和等效势基函数组计算研究了 Lu2 团簇基态及低激发态的平衡构型、势能曲线和离解能。结合对势能曲线分析和优化计算确定了这些电子态的对称性 ,同时使用 Murrell- Sorbie函数拟合出了这些态的解析势能函数。在此基础上计算了各个态的光谱常数 ,并与目前报道的其他理论结果和实验值进行了比较。计算结果表明 ,基态对称性为 X3Σg,光谱数据ωe,ωeχe 分别为 1 1 3.3cm- 1和0 .1 6cm- 1,离解能为 1 .79e V,均与实验值符合良好     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

In-Ta共掺杂SnO2的第一性原理研究

利用第一性原理计算In和Ta掺杂SnO2的晶体结构、电子能带和态密度。结果表明In、Ta的加入,令费米能级上移进入导带,带隙值减小,红外吸收能力增强;当In和Ta掺入量相同(12.5%或25%时),表现为绝缘体性质;当In的含量一定,Ta含量的增加会提高结构热稳定性,且表现为金属性质。     

关于溶液中Hg_2O、Hg_2I_2歧化反应的探讨

本文通过理论计算与实验测试,证明在溶液中 Hg_2O 发生歧化反应,生成 HgO 与 Hg;Hg_2I_2不发生歧化反应,只有在 KI 过量时,由于生成更稳定的[HgI_4]~(2-)才发生歧化反应。     

LaSrAlO_4中Cu~(2+)的自旋哈密顿参量的理论分析

根据晶体场理论,利用3d~9离子在四角对称(伸长八面体)中自旋哈密顿参量g因子的四阶微扰公式以及超精细结构常数A因子的三阶微扰公式,对掺Cu~(2 )的LaSrAlO_4晶体的自旋哈密顿参量作出了理论分析。其中的四角晶场参量D_s、D_t由重叠模型和杂质中心的局部结构计算,A因子公式中的芯区极化常数κ≈0.286。所得到的计算值与实验符合较好,并从理论上确定了A//为负值。     

KMgF3:Ni2+晶体局域结构研究

采用赵敏光等的μkα模型,在强场图象中建立了3d8电子组态的多重态计算公式,利用高阶微挠公式推导出顺磁g因数的计算解析表达式,并在能量矩阵、g因数与掺杂真实晶体结构常数之间建立起关联公式.将此模型应用于KMgF3:Ni2 晶体,计算其d-d跃迁光谱和EPR谱并与实验数据对比,发现KMgF3晶体在掺入Ni2 后其结构应发生同向延伸变化,畸变量ΔR=0.004nm,计算结果与实验值符合较好.     

A-H键振动频率与原子价层轨道能

本文研究了原子价层轨道能与共价型分子氢化物中A-H键的振动频率v_(A-H)的关系,结果表明二者间有良好的线性关系,其计算式为: v_(A-H)=-a∑n_1E_1/∑n_1(A)+b (1) V_(A-H)=-c∑n_1E_1/∑n~(B)+d (2)利用上式计算的振动频率V_(A-H)值接近于文献值。从而验证了用韩长日方法计算电负性的合理性。     

GeH2分子振转光谱常数的从头算研究

用B3LYP,B3PW91和MP2方法分别在cc-pVTZ和cc-pVQZ基组水平下计算了GeH2分子的光谱常数,将计算得到的平衡几何结构、基态转动常数、基频和谐频、部分四次离心畸变常数和振转相互作用常数与相应的实验数据或理论值进行了比较,并对其它的四次离心畸变常数、六次离心畸变常数、平衡转动常数及非谐性常数进行了预测.结果显示,由密度泛函理论计算的数据与实验值吻合得很好,因此,用密度泛函理论预测GeH2分子的光谱常数是可靠的.     

环烷烃及其杂环化合物的标准生成焓

本文根据(CH_2)x中环因子(n),x及环张力焓对〔(CH_2)h>x,g〕的贡献,提出了一个计算公式,其中,A和是x和对的贡献,是环的张力焓对的贡献。 本文的计算值与实验值很吻合,相关系数为0.9998。     

Tl_2Ba_2CaCu_2O_8超导体的能带结构及其与晶体中氧缺位的关系

本文利用EHT(Extended Huckel Method)紧束缚能带计算方法,计算了Tl_2Ba_2CaCu_2O_8在晶体中三种不同氧缺位条件下的电子能带,讨论了晶体中不同氧缺位对该超导体的能带结构,体系总能量,总态密度和Cu—O面上Cu和O的电荷分布的影响,指出这三种氧缺位结构都有可能存在于该超导体中,并且对超导电性的贡献是相同的。     

2n值命题演算的 语义及其在大数据中的应用

本文的目标是建立2n值命题演算(2n-Valued Propositional Calculus,2nP)的语义,为大数据科学奠定逻辑基础.描述了2n值逻辑的真值形式、采用位结构刻画了联结词的功能,并建立了赋值映射;根据多值逻辑的特点,以数据冗余、key-value模型为例,直觉地讨论了2n值逻辑应用于大数据研究的有效性;初步分析了2nP语义与经典命题逻辑语义之间的关系,并展望了2nP在计算机科学、人工智能、信息技术等学科的应用前景.     

HgBa2CaCu2Oy薄膜中的结构变态

Hg系超导体的氧含量或替代标准对超导电性的影响早已引起人们的关注,但是对结构变态的影响还没有足够的了解.通过对不同Tc值的HgBa2CaCu2Oy薄膜在不同气氛下退火,进行了高分辨率的X射线衍射研究,包括传统的θ/2θ扫描,Ф扫描和摇摆曲线.发现最好质量的样品并不是最高的Tc.分析表明;结构不完美可以导致Tc值增加.考虑在不同气氛下退火后,晶体Tc值的变化,认为除了氧含量之外,结构不完美在HgBa2CaCu2Oy的超导电性中扮演了重要角色.     

计算机在酸碱溶液pH值计算中的应用

设计了一种计算强酸(碱)及三元以内弱酸(碱)pH 值的通用程序。该程序解决了多元酸(碱)二级电离不可忽略的计算问题,其计算结果与实验值相一致。     

常见酸碱混合溶液PH值的近似计算

八一年高考化学试题有这么一道选择题;PH=5和PH=3的盐酸等体积混和后,溶液的PH是()。(a)2(b)3.3(c)4(d)8。正确的答案应填3.3。 从此,在小学化学教学中,不少教师常出有关酸碱混合溶液PH值计算的思考题。近来,接到了一些中学教师来信,说用不同方法计算酸碱溶液等体积混合后,溶液的PH值得不到统一答案。 例如,计算PH=6与PH=8的溶液等体积混合后,溶液的PH值。有的老师用如下三种解题方法。