Zn(mnt)(phen-5,6-dione)配体间荷移跃迁特性与结构的关系

研究了新近合成的马莱腈二硫纶·邻菲咯啉 - 5,6-二酮合锌配合物 Zn( mnt) ( phen- 5,6-dione) ( mnt2 - :1 ,2 - dicyano- 1 ,2 - ethylenedithiolate or maleonitriledithiolate;phen- 5,6- dione:1 ,1 0 - phenanthroline- 5,6- dione)的电子吸收光谱 ,探讨了马莱腈二硫纶·邻菲咯啉 - 5,6-二酮合锌配合物配体间荷移跃迁 ( L L′ CT)特性 ,发现该跃迁吸收谱带较 M( mnt) ( phen- 5,6-dione) ( M2 :Fe2 ,Co2 ,Ni2 ,Cu2 …… )的 L L′ CT较弱 ,其本质是 Zn( mnt) ( phen- 5,6-dione)分子轨道能级图中 LL′ CT是宇称禁阻跃迁 .     

草酸根桥联的Zn_3~ⅡFe~Ⅲ异四核配合物的合成及其性质

合成和表征了两种新的草酸根桥联的异四核配合物 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(bpy) 6](NO3) 3(1 )和 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(Me2 bpy) 6](NO3) 3(2 ) ,其中 bpy表示 2 ,2′-联吡啶 ,Me2 bpy表示 4,4′-二甲基 - 2 ,2′-联吡啶 .经元素分析、摩尔电导率和红外光谱等测定结果推定 ,配合物具有草酸根桥联结构 .实验结果表明 ,异四核配合物的杀菌活性优于桥联配体的杀菌活性 .     

超细粉体二硫纶硝基菲咯啉锌(Ⅱ)配合物的结构与磁性

报道了新近合成的二硫纶@5-硝基菲咯啉锌(Ⅱ)配合物ZnLL＇(L=mnt2-,maleonitriledithiolate,即马莱腈二硫纶;L′=5-NO2-phen,5-nitri-1,10-phenanthroline,即5-硝基-1,10-菲咯啉)的质谱、透射电镜和粉末样品的磁化率.发现该配合物是纳米级(颗粒直径50-850 nm)的微晶粉体,是一种四配位的逆磁性配合物.     

稀土-3-己烯二酸-1,10-邻菲咯啉三元配合物的合成,表征和荧光性能研究

以稀土氯化物、3-己烯二酸与1,10-邻菲咯啉为原料,在乙醇溶液中合成了稀土(Sm3 、Eu3 、Tb3 、Dy3 )的三元配合物,通过元素分析,EDTA配位滴定分析、红外光谱测定,确定了其组成为RE2L3Phen·4H2O (RE=Eu3 、Tb3 、Sm3 、Dy3 ,H2L = 3-己烯二酸, Phen = 1,10-邻菲咯啉).通过荧光光谱, 测定了配合物的发光性能.荧光光谱测定结果表明,只有稀土Eu3 ,Tb3 的三元配合物能发出强的特征荧光,表明这两个配合物中的配体能级与Eu3 ,Tb3 离子很好匹配,能有效地将吸收的能量传递给稀土离子,并敏化稀土离子发光.     

稀土-3-己烯二酸-1，10-邻菲咯啉兰元配合物的合成，表征和荧光性能研究

以稀土氯化物、3-己烯二酸与1，10，邻菲咯啉为原料，在乙醇溶液中合成了稀土（Sm^3＋、Eu^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋）的三元配合物，通过元素分析，EDTA配位滴定分析、红外光谱测定，确定了其组成为RE2L3Phen·4H2O（RE—Eu^3＋、Tb^3＋、Sm^3＋、Dy^3＋，H2L，=3-己烯二酸，Phen=1，10-邻菲咯啉）,通过荧光光谱，测定了配合物的发光性能，荧光光谱测定结果表明，只有稀土Eu^3＋，Tb^3＋的三元配合物能发出强的特征荧光，表明这两个配合物中的配体能级与Eu^3＋，Tb^3＋离子很好匹配，能有效地将吸收的能量传递给稀土离子，并敏化稀土离子发光。     

DSD Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

为了探索氢键对配合物的影响,本文以4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸（简称DSD酸）,邻菲啰啉（简称phen）和Cd（II）离子进行混配,合成了一个新型配合物,即[Cd（phen）2（DSD）.1.5H2O]n,并经元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射进行了结构表征.X-ray晶体结构测定表明此配合物的基本结构是一维链状结构.一维链之间又通过分子间强氢键N-H…O形成二维结构和三维结构,氢键对形成三维超分子结构起着非常重要的作用.     

锌(Ⅱ)与杂环碱、苯乙酸配合物的合成及配体间的芳环堆积作用

合成了锌（Ⅱ）与杂环碱[2，2－联吡啶（bpy）、1，10－邻氮二菲（phen）]和苯乙酸（HPAC）二种混配合物，并用元素分忻、摩尔电导、红外、1H核磁共振等手段进行了表征。配合物的组成为：Zn（bpy）2（PAC）（HPAC）（NO3）和Zn（phen）2（PAC）（H2O）（NO3）。配合物芳环之间有相互堆积作用，且堆积作用大小与芳环的匹配性有关。     

二氰基二硫纶·取代邻菲啰啉镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的电子光谱特性

介绍了几种新近合成的二氰基二硫纶·取代邻菲啉金属配合物的电子吸收光谱,研究了这类配合物在可见光区配体间的荷移跃迁吸收带（ＬＬ′ＣＴ）与配合物中心金属离子本性、配合物构型、配体上取代基电子效应及溶剂的关系,探讨了配合物电子光谱性质与结构的内在联系     

8-羟基喹啉与β-二酮类萃取剂对铋(Ⅲ)的协同萃取

8-羟基喹啉与β-二酮类萃取剂1-苯基-3-甲基-1-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)、二苯甲酰甲烷(HBZHZ)、苯甲酰丙酮(HBZAC)和乙酰丙酮的苯溶液对硝酸介质中的Bi~-有显著的协同萃取效应.用斜率法测得协萃配合物的组成为BiX·A(式中X代表8-羟基喹啉.A代表HPMBP,HBZBZ.HBZAC或HACAC).分别计算了各萃取反应的平衡常数,简单探讨了协萃反应的机理.     

Co-Phen配合物的合成与晶体结构

硝酸钴、邻菲罗啉(Phen)和4,4′-联吡啶在碱性的水溶液中反应得到一种晶体配合物[Co(NO3)(Phen)2]NO3.4H20,本文探讨了该化合物的合成和晶体结构。结构分析表明:晶体属三斜晶系,P-1空间群:a=0.79584(16)nm,b=1.0349(2)nm,C=1.6579(3)nm,α=105.96(3)°,β=103.32(3),°γ=90.14(3),°V=1.2744(4)nm3,Z=2,R1=0.0546,w2R=0.1429.     

钇组稀土离子-β-二酮-邻菲罗啉衍生物三元螯合物的合成

镧系金属(Ln)的钇组稀土离子Dy3+、Er3+、Tm3+、Yb3+分别与第一配体1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP,β-二酮)、第二配体5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉反应合成了钇组稀土离子-β-二酮-邻菲罗啉衍生物三元螯合物.经熔点、紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等手段确证,它们可以表示为:Ln-(PMBP)3-(5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉).     

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。     

[Zn(bipy)(H2O)2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn(bipy)(H2O)2SO4](bipy=2,2'-bipyri-dine),进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a=1.5434(5)nm,b=1.2706(6)nm,c=0.6699(8)nm,β=102.106(0)°,V=1.2847(4)nm3,Z=4,Dc=1.828g/cm3,μ=2.101mm-1,F(000)=720。配合物中的金属锌离子与一个2,2'-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O-H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C-H…O氢键构建为三维超分子。     

双〔取代苯乙酮基β-二酮基〕合钴(Ⅱ)的合成及表征

合成了双〔3-对氯苯乙酮基-2,4-戊二酮基〕合钴(Ⅱ);双〔3-间硝基苯乙酮基〕合钴(Ⅱ);双〔2-苯乙酮基-1,3-丙二酮基〕合钴(Ⅱ)(1)～(3)并做了元素分析,紫外、红外光谱分析,确定了分子结构,为未知的配合物.     

毛细管电泳法直接分离检测水溶液中Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+的研究

建立了毛细管电泳法直接分离测定水样中Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 金属离子的方法,研究了缓冲溶液种类、浓度、pH值、有机添加剂等对分离的影响,对分离条件进行了优化.在波长223nm,分离电压25kV,pH=4.30,150 mmol/L HAc-NaAc乙醇(20%)缓冲溶液中,使Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 与邻二氮菲形成的配合物在4 min内得到了较好的分离,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别小于0.95%和3.5%,且浓度与峰面积之间具有良好的线性关系.     

新显色剂4—（2—吡啶偶氮）—邻苯三酚与Ni（Ⅱ）的显色反应研究

合成了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚(简称PAPG),并研究该试剂与Ni(Ⅱ)的显色反应.在pH=8.6的缓冲溶液中,该试剂与Ni(Ⅱ)反应生成稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为608nm,表观摩尔吸光系数为3.05×10 4 l·mol-1·cm-1,镍含量在0～0.80ug/m1范围内服从比耳定律,该方法应用于人发和钢样中镍的测定,结果令人满意.     

Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的催化环氧化性能的研究

研究了四种西弗碱锰金属配合物双(已酰丙酮)缩邻苯二胺合锰(Ⅱ)(1)、双(已酰丙酮)缩乙二胺合锰(Ⅱ)(2)、双(已酰丙酮)缩1,2-环已二胺合锰(Ⅱ)(3)、双(已酰丙酮)缩1,2-丙二胺合锰(Ⅱ)(4),以这些配合物为催化剂催化环氧化苯乙烯,讨论了配体结构、不同轴配体、pH值对催化环氧化的影响.     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-BA-Phen配合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)、苯甲酸(BA)和邻菲罗啉(Phen)的配合物,并对这配合物进行元素、红外与荧光光谱分析.结果表明:这些配合物的组成为Eu1-x Gdx (BA)-(TTA)2 Phen (x＝0～1),配合物Eu(BA)(TTA)2 Phen比配合物Eu(TTA)3 Phen具有更宽的激发带,且激发带发生明显的蓝移,说明新的配合物已经生成.共发光Gd3+ 离子对配合物Eu1-x Gdx (BA)(TTA)2 Phen的荧光增强非常明显,最佳Gd3+ 离子浓度为0.4 (摩尔分数).配合物Eu1-x Gdx (BA)(TTA)2 Phen荧光增强的主要机理是Eu(BA)(TTA)2 Phen 与Gd(BA)(TTA)2 Phen配合物分子间的能量传递.     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。     

2,4-二羟基苯乙酮缩乙醇胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

通过2,4-二羟基苯乙酮和乙醇胺反应生成Schiff碱,并与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成配合物,经红外光谱法、紫外光谱法等手段对所合成的Schiff碱及其配合物结构进行了表征,并对其配合物催化活性进行了研究.