HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONM)<0.3时,反应的二级速度常数 k 随 X_(HCONMe2)增大而增大;X_>0.3后,k 随 X_2增大而减小.在 H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随 X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势与 X_的依存灶:随 X_增大,Fe(Ⅱ)的下降,但在X_>0.3后,趋于一定值.因此,反应速度的变化,可认为是由于 Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和 Fe(Ⅱ)电极电势的变化.     

0℃时KCl-KHCO_3-H_2O和NaHCO_3-KHCO_3-H_2-O两三元体系的溶解度

KCl—KHCO_3—H_2O 和 NaHCO_3—KHCO_3—H_2O 两三元体系是 Na~ ,K~||Cl~-,HCO_3- H_2O 四元交互体系的四个侧面中的两个侧面。K_(par)曾研究过 NaHCO_3—KHCO_3—H_2O三元体系在 0℃时的溶解度。KCl-KHCO_3—H_2O 三元体系在0℃时的溶解度似尚未见发表。为了研究0℃时 Na ,K ||Cl~-,HCO_3~- H_2O 四元交互体系,我们研究了该两体系在0℃时的溶解度。     

不同溶剂诱导的中间相对钙钛矿薄膜结晶的影响

有机-无机杂化钙钛矿(MAPbI3)太阳能电池的光电转化效率增长飞速而被广泛关注。然而由于PbI2的生长速率要快于MAI的生长速率，导致钙钛矿晶体的形貌难以控制。因此，制备MAPbI3过程中统一MAI和PbI2生长速率极为重要。二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)作为氧给体可与PbI2形成配合物，用来制备致密的钙钛矿薄膜。通过改变前驱体溶液中DMF和DMSO的比例，调控中间相的形成过程实现了对晶体生长速率的调控。此外，DMSO与PbI2的配位能力要强于DMF,并且DMSO更容易与路易斯酸PbI2的S＝O双键发生作用，影响晶体的生长速率。最后，基于最佳浓度的DMSO前驱体溶液制备的钙钛矿薄膜的光伏器件，其光电转化效率可以达到16.41%。     

超分子化合物(HDPA·DMF)2(HDPA·2DMF)(PMo12O40)的合成、表征及结构

以MoO3,H3PO4和2,2′-联吡啶胺(DPA)等为原料,经过水热处理,再利用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂重结晶制备了多金属氧酸盐基超分子化合物(HDPA.DMF)2(HDPA.2DMF)(PMo12O40),并对其进行了元素分析I、R表征和X-射线单晶结构解析.晶体学参数:三斜晶系,P-1空间群,a=1.2493(3)nm,b=1.2694(3)nm,c=1.3002(2)nm,α=94.647(17)°,β=97.136(16)°,γ=111.909(18)°,V=1.8799(6)nm3.对其X-射线单晶结构分析结果表明,α-Keggin型PMo12O430-阴离子、质子化了的DPA和溶剂DMF分子形成了一个由氢键、静电引力、π-π作用、范德华力等多种作用力协同作用的复杂超分子体系.     

30℃Na2CO3—Na2SO4—NaCl—H2O体系溶解度的研究

本文主要报道了30℃ Na_2CO_3—Na_2SO_4—NaCl—H_2O 四元体系及 Na_2CO_3—Na_2SO_4—H_2O,Na_2CO_3—NaCl—H_2O,Na_2SO_4—NaCl—H_2O 三个三元水盐体系的溶解度的测定结果,绘制了三元、四元体系相图,对各体系相图的构成进行了分析讨论。本文涉及的三元、四元体系对天然碱矿合理利用及成矿规律具有理论指导意义。     

双底物酶促反应的热动力学研究

利用微量热方法研究了辣根过氧化物酶(HRP)催化H_2O_2氧化邻苯二胺(OPD)的反应。在298.15K,50mM,pH=7.4的磷酸盐缓冲体系中反应消耗1mol H_2O_2的焓变为227.99kJmol~(-1),而消耗1mol OPD的焓变为439.21kJmol~(-1),HRP对底物H_2O_2的米氏常数K_m(H_2O_2)=2.92mM,对底物OPD的米氏常数K_m(OPD)=0.51mM。     

配合物〔Cr(salen)(nic)(H_2O)〕·H_2O的电子光谱

通过测定配合物[Cr(salen)(nic)(H_2O)·H_2O的电子光谱,给出了铬(Ⅲ)离子d电子跃迁的系列参数,并对配合物的配位场光谱强度进行了分析讨论.     

ZnC_2O_4.2H_2O和CuC_2O_4.2H_2O纳米粉体的固—固相反应合成与表征

在室温下通过一步固一固相反应合成了ZnC_2O_4.2H_2O和CuC_2O_4.2H_2O纳米超细化合物,应用X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其物相、晶粒形貌和晶粒大小进行了表征。结果表明,所得产物为颗粒大小均匀、平均粒径分别为30nm和40nm左右的纳米粉体。     

共沉掺锑BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O的热分解机理

本文用热分析法结合 X-射线衍射分析对共沉掺锑四水合草酸钛氧钡[BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O]的热分解过程进行了研究。我们发现在共沉淀中锑以Sb_4O_5Cl_2相单独存在。为了对共沉掺锑四水合草酸钛氧钡热分解机理进行探讨,我们对 Sb_4O_5Cl_2、BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O 和共沉掺锑四水合草酸钛氧钡进行了热重(TG)与差热(DTA)的分析。根据实验数据,提出了 Sb_4O_5Cl_2热分解过程的机理,对BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O 发现失水是分步进行的,在90℃左右失去一分子水,然后失去三分子水。锑在800℃掺入 BaTiO_3晶格。最后提出了共沉掺锑四水合草酸钛氧钡的热分解机理。     

Na_2ZnCl_4·3H_2O:Mn~(2+)晶体ZFS参量单轴压力效应的理论解释

利用对角化完全能量矩阵的方法,借助于文献〔5〕提出的新模型,计算了Na_2ZnCl_4·3H_2O:Mn~(2+)晶体零场分裂(zero—field splitting,简称ZFS)参量及其单轴压力行为,计算值与实验值十分吻合。     

对称函数的性质

n 元函数 f(X_1,X_2,…X_n)称为对称函数,如果 f(X_1,…,Xi,…,X…X_n)=f(X_1,…,Xj,…,X,…,X=1,2,…,n.)。对称函数有许多特殊的性质,下面主要就二元函数来讨论对称函数的几个性质。显然,二元函数 f(x,y)是对称函数,如果 f(x,y)=f(y,x)。下面各性质中,总是假定 f(x,y)是对称的,不再作声明。     

溶剂的区分效应和拉平效应

溶剂影响酸碱强度的最重要的性质是其本身的酸碱性.在水溶液中,高氯酸、硝酸和盐酸都视为“强酸”,因这些反应HCI+H_2O——→H_3O~++CI~-(强)HNO_3+H_2O——→H_3O~++NO_3~-等(强)都必然从左向右100%地进行·水作为溶剂不区分这些酸的固有强度,因水虽然比这些共轭碱阴离子(CIO_4~-、NO_3~-、CI~-等)的碱性强些,但仍然是弱碱。因此,在水中,这些酸被拉平到与溶剂化质子 H_3O~+的同祥强度;这 H_3O~+离子是能够存在于水溶液中的最     

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。     

氧化—还原反应中的产物与氧化还原能力强弱的判断

学习氧化——还原反应之后,学生往往难以判断哪些物质相遇之后能发生氧化——还原反应,若能发生,其产物又是什么的问题。八七年有一高考题,要求考生从以下三个反应中 2KMnO_4+16HCl=2KCl+2MnCl_2+5Cl_2↑+8H_2O MnO_2+4HCl(浓)=MnCl_2++Cl_2↑+2H_2O O_2+4HCl(浓)=2Cl_2↑+2H_2O进行比较,判断氧化剂KMnO_4、MnO_2、O_2的氧化能力强弱顺序。由于中学化学不讲元素的电极电位知识,要回答这类问题,有一定难度。现介绍几种由理论和实际中总结出来的经验规律,以助解疑。     

在机会约束规划中的随机决策问题

Vajda考虑过以下的决策问题:Min(X_1+X_2),s.t.Prob(X_1/9+X_2≥b_1,X_2/9+X_1≥b_2=1/8X_1≥0,X_2≥0其中b_1是在(0,2)上的具有均匀分布的随机变量,b_2是在(0,4)上的具有均匀分布的随机变量,b_1和b_2是相互独立的。他指出这一问题存在着确定解。     

沉淀法提取混合稀土的工艺条件试验

本文对草酸—碳铵混合物(H_2C_2O_4·2H_2O—NH_4HCO_3)作沉淀剂处理离子型稀土矿水的工艺条件作了系统的试验,找出了提取稀土的最佳工艺条件,很有希望降低提取成本和提高效益。     

若干电解质在甲醇和乙醇饱和水溶液中的电导率研究

报导了四种不带结晶水的无机盐在甲醇、乙醇饱和溶液中的电导率与H_2O含量的关系,特别是NaCl在乙醇—H_2O饱和溶液中的电导率与温度之间存在着的线性关系,同时测定了NaCl在不同比例的甲醇—乙醇—H_2O饱和溶液中的电导率,发现其数值受H_2O含量的影响大于甲醇的影响.     

关于解矩阵方程A_(m×n)X_(n×s)=B_(m×s)

给出了矩阵方程A_(m×n)X_(n×s)=B_(m×s)的有解判别定理及其通解的显示表示,并给出了一种简便解法.     

YBa_2Cu_3O_(7-δ)颗粒超导体的电磁特性

利用交流互感法,在不同静磁场H_(dc)条件下,对块状烧结样品和粒度不同的粉末超导样品的交流磁化率X随温度T的变化进行了研究,某些样品的X～T特性曲线在起始转变温度下出现两个不同斜率的变化段;在不同静磁场H_(dc)条件下,对R-T特性曲线的低温拖尾段进行了研究,研究结果表明低场下,X～T和R～T的低温部分发生显著变化。对用块状烧结yBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体制做的宏观“微桥”的临界电流I随静磁场H_(lc)的变化进行了研究,发现在H_(lc)=30O_e的低场下,I_e降低了约70～80%。并根据弱连接颗粒超导模型对上面结果作了定性解释。     

P=O键键偶极矩的研究

本文报导三种苯基磷卤化合物 C_6H_5P(O)F_2 1,C_6H_5P(O)HF 2和 O-ClC_6H_4P(O)Cl_2 3子25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值,并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O 键偶极矩的取向与数值.