HgCl_2、Hg(NO_3)_2与氨水作用机理初探

本文讨论了HgCl_2、Hg(NO_3)_2与氨水作用的机理,并对HgCl_2,Hg(NO_3)_2与氨水作用产物不同,生成的沉淀在铵盐及不同浓度氨水中溶解情况不同作出理论解释。     

谈气相反应2NO+O_2=2NO_2的反应机理

本文通过对气相反应2NO+O_2→2NO_2的动力学特征的分析,指出对该反应机理解释的碰撞理论之不足、过渡状态理论之成功。     

对B_2H_6、B_3H_5和B_4H_6分子结构的对比研究

为了正确理解氢桥键的本质,采用MP2/6-31＋＋（D,P）方法对B2H6,B3H5和B4H6分子的结构进行了研究。比较了这3种分子中处于分子平面上下方的两个氢原子的距离变化引起的各原子带电情况的变化图和分子轨道图,结果显示,在某种程度上,B3H5和B4H6中分子平面上下方的两个氢原子具有类似B2H6分子中两个桥氢原子的性质,并在此基础上通过B2H6,B3H5和B4H6的分子轨道图得出了这3种分子中的氢桥键结构均可以看成π键电子云吸附两个带正电的质子构成的结论。     

超分子化合物(HDPA·DMF)2(HDPA·2DMF)(PMo12O40)的合成、表征及结构

以MoO3,H3PO4和2,2′-联吡啶胺(DPA)等为原料,经过水热处理,再利用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂重结晶制备了多金属氧酸盐基超分子化合物(HDPA.DMF)2(HDPA.2DMF)(PMo12O40),并对其进行了元素分析I、R表征和X-射线单晶结构解析.晶体学参数:三斜晶系,P-1空间群,a=1.2493(3)nm,b=1.2694(3)nm,c=1.3002(2)nm,α=94.647(17)°,β=97.136(16)°,γ=111.909(18)°,V=1.8799(6)nm3.对其X-射线单晶结构分析结果表明,α-Keggin型PMo12O430-阴离子、质子化了的DPA和溶剂DMF分子形成了一个由氢键、静电引力、π-π作用、范德华力等多种作用力协同作用的复杂超分子体系.     

氯离子对水泥净浆内游离态亚硝酸根离子的影响

通过水泥净浆外渗氯盐试验,结合化学定量分析方法,研究了Cl~-对水泥净浆内游离态NO_2~-浓度及分布的影响规律,并通过X射线衍射技术和电镜扫描分析技术等微观手段探讨了其作用机理.研究结果表明:外渗Cl~-与NO_2~-在C S H上存在物理竞争吸附作用,Cl~-对NO2-AFm的化学取代作用使得净浆内产生更多的游离态NO_2~-;受氯盐侵蚀的水泥净浆试块,其侵蚀面上游离态NO_2~-浓度最低,距离侵蚀面10 mm处NO_2~-浓度达到最高值,并随着距离侵蚀面深度的增加,浓度呈逐渐下降趋势.     

2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮的电子结构及构效关系研究

应用AM1方法,对2-(2,6-二氟苯基)-3-(6-溴-2-吡啶基)-4噻唑酮进行了量子化学计算,得到该分子的空间构型和电子结构的信息,据此推测出它的活性部位,并探讨其结构-活性关系.结果表明该分子的稳定构型呈蝴蝶状,噻唑酮环上的3位N、5位C和吡啶环的4位C等原子很可能是该分子与RT酶作用的活性位点.     

稀土硝酸盐与甘氨酸配合物的合成和表征

在水溶液体系中合成了镧、镨、钐和钆四种稀土硝酸盐与甘氨酸的固态配合物,化学分析表明,它们的化学组成分别是L_0(NO_3)_3·(Gly)_3·H_2O,Pr(NO_3)_3·(Gly)_3·H_2O,Sm(NO_3)_3·(Gly)_3·3H_2O和Gd(NO_3)_3·(Gly)_3·3H_2O,用红外光谱法和x射线衍射法测定了配合物的结构特征,表明它们是一类完全不同于稀土硝酸盐和甘氨酸的新化合物,同时考察了配合物在几种常见溶剂中的溶解性。     

关于AB_2型分子双重大π键的电荷分布浅释

本文通过对AB2型π重大n键分子的HMO处理，得出：在含有双重大π键的分子中，在其它原子间键型不变的情况下，电子将尽可能地均匀分布在相互垂直的两个大π键上。这样才能使分子体系能量最低、结构稳定。     

H_2BO分子光谱常数和非谐力场的理论研究

本文分别运用B3LYP,B3PW91,B3P86和MP2方法,结合aug-cc-p VQZ和aug-cc-p V5Z基组,对H_2BO分子的平衡几何结构、光谱常数和非谐振力场进行了理论研究与计算.通过将计算所得的平衡结构和谐振频率与已有的理论数据进行比较,发现B3LYP和B3PW91方法结合两个基组的计算结果与相应的理论值吻合较好;进而对H_2BO分子实验和理论中尚未研究的转动常数、基频、离心畸变常数、振转相互作用常数、非谐振常数、科里奥力耦合常数和各阶力常数进行了计算,并做出了合理预测.     

在定量分析中用硝酸铵、氯化铵混合物分解矿样的研究

根据实验证明,在定量分析中可以用固体 NH_4NO_3—NH_4Cl 混合物代替王水以分解黄铜矿,分析结果非常相近。硝酸铵与氯化铵的比例以2(1/2)∶1为宜。一般在20分钟之内可以完成反应。     

F_2 2HCl=2HF Cl_2反应机理的密度泛函理论(DFT)研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—3fiG基组下计算研究了反应F2＋ZHCl=2HF＋Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内票反应坐标（IPC）分析加以证实。比较反应能垒（理论计算活化能）发现,题称反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150．63kJ／mol;若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F＋HCl→HF＋Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl＋Cl→H＋Cl2的两种过渡态,以线形较稳定。     

GeH2分子振转光谱常数的从头算研究

用B3LYP,B3PW91和MP2方法分别在cc-pVTZ和cc-pVQZ基组水平下计算了GeH2分子的光谱常数,将计算得到的平衡几何结构、基态转动常数、基频和谐频、部分四次离心畸变常数和振转相互作用常数与相应的实验数据或理论值进行了比较,并对其它的四次离心畸变常数、六次离心畸变常数、平衡转动常数及非谐性常数进行了预测.结果显示,由密度泛函理论计算的数据与实验值吻合得很好,因此,用密度泛函理论预测GeH2分子的光谱常数是可靠的.     

C2HF分子高激发振动光谱的代数研究

研究了C2HF分子的高激发振动光谱,计算了理论上可能存在的能级并进行了量子数标记,绘制了C2HF分子Σ带、Π带的能级图.     

SAC-CI方法对H_2Se和H_2Te电离态的理论计算

采用对称匹配组态相互作用(SAC-CI)方法研究了H2Se和H2Te的电离态,结合H2Se 和H2Te 对这些电离态进行了指认.计算和指认结果表明,H2Se和H2Te分子的外层分子轨道是量子数n不同的相同分子轨道 a1 ,b2 ,a1 ,b1;单极子强度较大而能量较低的电离态12B1,12A1,12B2,22A1为H2Se 和H2Te 的电子基态和激发态,能量较高的电离态为H2Se 和H2Te 的高激发态;在电子的跃迁和电离过程中,能量较低的四个电离态的形成主要是单电子过程,而能量较高的电离态其形成过程主要是两电子过程.其中许多能量较高的电离态的形成具有2h1p的特征.计算结果与实验数据比较表明,SAC-CI理论值与实验值吻合很好.     

三维有机超分子晶体：3-氨基-2-羧基吡嗪

通过溶液法培养了3-氨基-2-羧基吡嗪的单晶,利用单晶X-射线衍射法测定了其晶体结构。同时利用元素分析、红外光谱对其进行了表征。晶体学数据：单斜晶系,P2（1）/c空间群,a=3.7629（7）Ao,b=14.2098（3）Ao,c=10.9212（19）A°^,α=90°,β=99.182（3）°,γ=90°,V=576.47（18）A°^ 3,Z=4,ρcalc=1.603 g·cm^-3,R1=0.0527,WR2=0.1368。结构分析表明,3-氨基-2-羧基吡嗪分子通过氢键作用和π-π堆积作用连接成三维超分子网络结构。     

试论O_2和O_3、CO和NO的性质及结构致因

本文对O2、O3和CO、NO分子的性质进行了讨论，并从结构上分析了产生这些性质和变化的内部致因以及它们之间的相互关系。     

N~6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物的合成

N~6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物是合成多种生物活性分子的关键中间体,其2位碘原子模块为进一步官能化提供了丰富的可能性.本文以鸟苷1为原料,经醇羟基乙酰化保护得到化合物2、酚羟基POCl_3氯化得到化合物3,2位氨基碘代重氮化反应有效合成保护的6-氯-2-碘腺苷4,之后利用嘌呤环位点活性差异,实现区域选择性取代反应,成功合成N~6-烷氨基-2-碘代腺苷化合物(5a-5d),所得关键中间体及产物结构经~1H NMR及~(13)C NMR确证.并且进一步对2位实施Sonogashira偶联反应成功合成了化合物6,进一步脱保护得到了具有潜在抗凝活性的核苷分子7,为新型抗凝药物研发提供参考.     

氧、氮、硫杂十六员大环化合物的电子结构

用AM1方法计算了 1 0个卤素及三卤甲基侧取代氧、氮、硫杂十六员大环化合物的电子结构 结果表明 ,这类杂环化合物分子的总能量 ,最高占据分子轨道能量 ,杂环中氧、氮、硫原子的电荷分布和空腔大小呈现出一定的规律性 它们对于络合过渡金属具有较强的选择性     

[Zn(bipy)(H2O)2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn(bipy)(H2O)2SO4](bipy=2,2'-bipyri-dine),进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a=1.5434(5)nm,b=1.2706(6)nm,c=0.6699(8)nm,β=102.106(0)°,V=1.2847(4)nm3,Z=4,Dc=1.828g/cm3,μ=2.101mm-1,F(000)=720。配合物中的金属锌离子与一个2,2'-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O-H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C-H…O氢键构建为三维超分子。     

维生素B2的光致发光特性、光稳定性及其动力学研究

利用分子荧光光谱法研究了维生素B2溶液的光致发光特性、光稳定性及其动力学特征.实验结果表明:维生素B2溶液具有明显的光致发光特性.在230-500nm波长的激发下,维生素B2溶液能发出波长为528nm的绿色荧光.光分解实验结果表明:10mg/L维生素B2溶液在曝光条件下,经过8天的时间,其浓度衰减达97%,而在避光保存条件下,经过8天时间,其浓度无明显衰减.光分解反应动力学分析结果表明:维生素B2在酸性溶液中的光分解反应为一级反应,其反应的速率常数k_1=0.43633day~(-1),半衰期为1.589day.