对称性咪唑类离子液体结构与熔点关系的探讨

本文研究了对称性的离子液体结构和熔点之间的关系,结构参数包括：阴离子的大小、阳离子取代基碳链的长度和取代基的性质．运用量子化学从头算方法优化了离子液体的结构．根据优化结果,深入探讨了结构参数影响熔点变化的根本规律．     

关于一种新型咪唑类手性离子液体结构的理论研究

采用abinitio和密度泛函方法在6—31G基组下探索了离子液体[DDP]^＋[NTf2]^-的最稳定构型，并对最稳定构型进行了电荷布居分析．计算结果表明，阴阳离子之间存在大量的氢键和弱氢键作用．阴阳离子的不对称结构特征，阻碍了分子的有效结晶堆积，使离子液体具有较低的熔点．     

影响液体深层发酵产生纤维素酶的因素

本文的研究目的是对液体深层发酵产生纤维素酶的影响因素如菌种、原料种类、加料量、发酵时间、温度、起始pH值和通气量等及发酵过程中pH、泡沫和酶活性的变化规律进行系统研究．研究结果确定了液体发酵产生纤维素酶最佳条件．影响CMCase与FPA的因素有很大的不同．木霉产酶时对氧的需求不高．在发酵过程中CMCase活性变化幅度较大，酶活曲线出现三个峰，而FPA活性相对比较稳定．发酵过程中pH值变化总趋势是不断下降．     

取代基效应对有机物性质及反应的影响

探讨了取代基效应对有机物性质、反应取向、反应活性及中间体稳定性等方面的影响，从而总结出一般规律．     

硅胶固定化季铵SO3H型离子液体的合成与性能

以硅胶为载体,γ-氯丙基三乙氧基硅烷（NQ-53）为偶联剂,哌啶和1,4-丁烷磺内酯为反应性功能基,p-CH3PhSO3H,CF3COOH,H2SO4和HBF4为质子酸,设计合成了4种新型硅胶固定化季铵SO3H型酸性离子液体.分别经红外光谱、元素分析和TG分析测定了离子液体的功能基结构和稳定性,并用紫外光谱法测定了其Hamm ett酸度.初步探讨了H＋促进下4种离子液体对合成乙酸异戊酯的催化性能.结果表明,酸性离子液体的Hamm ett酸度函数H0在0.67—0.82,酯化反应体系中若有少量无机酸的参与,可有效地提高乙酸异戊酯的收率,反应体系中加入1.0 g离子液体和1.0 mL浓盐酸,乙酸异戊酯的收率为67.7%,比采用盐酸或离子液体单组分催化时酯的产率提高了20%—40%.该合成方法操作简单,产物与离子液体容易分离,离子液体可重复利用.     

黏度对纳米颗粒悬浮液稳定性的影响

对不同基液制备的SiO2纳米颗粒悬浮液稳定性进行了实验观察，并在此基础上，深入讨论了颗粒的当量直径、基液动力黏度等因素对悬浮液稳定性的影响，得到了一些有意义的结论．基液动力黏度对悬浮液的稳定性起决定性作用．     

1-乙基-3-甲基咪唑和氯化铟离子液体的从头计算

采用Hartree-Fock方法比较研究了1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM ),InCl4-和EMIM -InCl4-离子对的能量和电子性质.氢、碳、氮、氯在3-21G,6-31 G(d,p)基组水平上,铟在Hay-Wadt有效核势基组水平上采用Gaussian94软件包对EMIM ,InCl4-及8个EMIM -InCl4-离子对初始结构进行了全优化和频率分析.计算结果表明,最低能量结构的阴阳离子对EMIM -InCl4-相互作用能为-283.6 kJ/mol.阳离子不对称,阴阳离子间距离较大,阴阳离子电荷分散使二者的静电作用降低,从而导致离子液体熔点较低.阴阳离子电荷的分散使EMIM 上氢的正电荷增加,InCl4-上氯的负电荷增加,导致阴阳离子中形成4个C H…Cl氢键,相互作用增强,所以氢键是离子液体中重要的相互作用.     

苯及其衍生物紫外光谱的变化规律

本文通过分析生色基和助色基的关系并结合苯及其衍生物的紫外光谱数据，解决了硝基苯、氯苯和苯最大吸收峰的大小顺序问题，并对硝基苯的红移现象进行了理论探讨．通过实验测得了苯甲酸根离子的紫外数据，并进行了理论分析．     

用取代基效应预测吡啶衍生物的标准生成

提出了一个用取代基效应预测吡啶衍生物的气相标准生成焓的经验公式：△ｆＨ—ｍ（ｇ）／ｋＪ·ｍｏｌ－１＝ａ＋ｃｉｘｉ＋ｎ１ｏ＋ｎ２ｍ＋ｎ３ｐ＋ｎ′１ｏ′＋ｎ′２ｍ′＋ｎ′３ｐ′＋７ｂ．其中，ａ是吡啶（母体）的气相标准生成焓；ｃｉ和ｘｉ分别表示每类取代基的数目及其初级效应；ｎ１，ｎ２，ｎ３和ｏ，ｍ，ｐ分别表示吡啶Ｎ原子的邻、间、对位上取代基的数目及其次级效应；ｎ′１，ｎ′２，ｎ′３和ｏ′，ｍ′，ｐ′分别表示取代基之间互为邻、间对位的数目及其次级效应；ｂ是甲基的障碍点数．经验公式计算结果表明２５个已知化合物的平均相对误差为±０．４７８％，平均标准偏差为０．９８７，复相关系数ｒ１．０００（实际为０．９９９８）．     

苯甲酸稀土(Dy,Y)甲基亚砜配合物光致发光性的研究

合成了系列苯甲酸-镝-钇二甲亚砜混合稀土配合物，在室温下测定了固体粉末的荧光激发和发射光谱．结果表明DyxY1-x(C6H5COO)2(CH3SOCH3)(x=0．10～1．00)中部分Dy^3 离子被Y^3 离子取代，Dy^3 离子的特征荧光发射强度得到较大提高．     

快速循环晶化Al／BiGa：DyIG双层磁光膜的磁和磁光性能研究

基于快速循环退火的技术及经验，给出纳米晶化和增大有效法拉第角的理论公式，通过与实验结果比较能够很好地解释Ａｌ／Ｂｉ，Ｇａ∶ＤｙＩＧ双层膜的磁光增强及温度变化特性等原因，同时发现在石榴石膜厚０．１～１．３μｍ范围内，双层膜法拉第角比单层膜增大了０．２０度，居里温度降低到１４０～１６１℃范围，这一结果来源于多层膜界面效应及Ａｌ３＋离子在四面体和八面体位对Ｆｅ３＋离子的取代。有效法拉第角增大的原因是由于细的晶料和双层膜介面光干涉作用     

N-甲基-N-乙基吗啉四氟硼酸盐离子液体的合成及其双水相萃取牛血清蛋白的研究

采用价格廉价的N-甲基吗啉、溴乙烷、四氟硼酸钠为主要原料,通过一锅法,合成了N-甲基-N-乙基四氟硼酸盐吗啉离子液体。通过X射线衍射仪对该离子液体进行了表征,并且测定了其溶解性和电导率等物理性质。结果表明,该化合物结晶度、纯度高,在极性溶剂中具有良好的溶解性,在不同溶剂中的电导率差异很大。将该离子液体应用于牛血清蛋白的萃取,并考察了离子液体浓度及成相盐浓度对萃取率的影响,结果表明在pH值为5.3,离子液体浓度为350g/L,成相盐浓度为80g/L时,牛血清蛋白萃取率达99%以上。     

纯液体饱和蒸气压测定的改进

物理化学实验课程热力学部分的“纯液体饱和蒸气压测定”实验中，用无毒物质无水乙醇取代苯或四氯化碳，结果表明保证了实验精度、避免了环境污染和降低了消耗费用．     

同一元素形成不同电荷的离子时其离子半径变化规律的探讨

就同一元素形成不同电荷的离子时其离子半径的变化规律作了简要的探讨．分析了影响离子半径的因素，结果是：不管是阳离子还是阴离子；其半径均与离子的有效核电荷和离子所带的电荷成反比     

从头计算研究乙烯基、醛基对环丙烷稳定性及张力能的影响

用Dunning基对乙烯基环丙烷、醛基环丙烷进行了从头计算。根据所得数据,在电子效应和成键规律方面探讨了乙烯基、醛基对三元环的影响。得出三元环的稳定性(中心电荷密度的大小)与取代基的σ、π效应有关,而张力能只与取代基的π效应有关。     

激光衍射法研究液体的表面张力与温度的关系

为了进一步探讨影响液体表面张力系数的主要因素，研究了低频液体表面张力系数在不同温度下的变化特性，用激光来照射液体表面，利用其形成的衍射图样与表面波参数之间的关系，计算出了在不同温度下的纯净水表面张力与温度之间的关系。实验结果表明纯净水表面张力随温度增长近似成线性递减的关系。本方法具有实时、非接触的特点。     

N-甲基-N-苄基吗啉盐酸盐离子液体的合成及性能

采用价格比较低廉的N-甲基吗啉为原料,合成了N-甲基-N-苄基吗啉盐酸盐离子液体。研究结果表明:该离子液体易溶于极性溶剂而难溶于非极性溶剂中;在水中和无水乙醇中的电导率随浓度的增大而增大并且在水中的电导率大于无水乙醇中的电导率;红外光谱分析表明合成的产物与目标产物结构相符;DSC分析表明该离子液体的熔融温度为116℃,低于150℃,属于离子液体范畴。通过对该离子液体的物理、化学性质进行测定,为该离子液体的应用提供依据。     

四苯基卟啉衍生物的紫外可见光谱与荧光光谱

本文综述了氨基、硝基取代及β-吡咯取代的四苯基卟啉及其金属配合物的紫外可见光谱和荧光光谱,讨论了取代基的电子效应及所用溶剂的极性对光谱性质的影响.     

微波法合成离子液体中间体1-烷基-3-甲基咪唑类溴盐

本文以N－甲基咪唑和溴代烷烃为原料，采用微波法合成了6种离子液体中间体1－烷基-3－甲基咪唑类溴盐（CnmimBr，n=3—6），与传统方法相比，反应时间大大减短．产物结构经IR和^1H-NMR确证．     

气相分子酸碱性及影响因素

本文讨论了分子的中心原子和取代基的性质对气相分子酸碱性的影响。