4-取代的脯氨酰胺催化的不对称直接羟醛缩合反应

研究了脯氮酰胺类催化剂催化丙酮与醛的不对称直接Aldol反应,结合我们曾经报道的环己酮与醛的直接Aldol反应的反应结果,发现二苯基氨基醇衍生的脯氨酰胺催化剂四位的结构改造对其催化性能有很大的影响,这为我们针对不同的Aldol反应设计相应的催化剂提供了重要思路.     

H8-NOBIN-脯氨酰胺有机催化不对称直接Aldol反应

以光活性H8-NOBIN和N-叔丁氧羰基-L-脯氨酸为原料合成了2个脯氨酰胺。该脯氨酰胺与三氟乙酸组合可有效催化芳香醛和酮的不对称直接Aldol反应.催化芳香醛和丙酮的反应化学产率最高达76%,对映体过量值达83%;催化对硝基苯甲醛和环己酮的反应化学产率高达98%,非对映选择性达88:12,反式异构体对映体过量值达90%.     

手性磷酸催化的2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应

以光学纯的联二萘酚为原料合成了一类手性磷酸催化剂,并用于催化2-甲氧基呋喃与硝基苯乙烯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应中,最高得到了83%的产率和33%的对映体过量值.     

手性铱配合物催化苯乙酮的不对称氢化研究

利用手性双胺双膦铱配合物为催化剂研究了苯乙酮的不对称氢转移还原反应,45℃下反应,在苯乙酮、铱配合物、氢氧化钾的摩尔比为5000:1:2时,仍能得到51%的转化率和66%的ee值.讨论了各反应条件对反应结果的影响.     

负载型铑催化剂催化苯乙酮的多相不对称氢化反应的研究

研究了苯乙酮在负载型铑催化剂催化下的多相不对称氢化反应,结果表明在以1%Rh-γ-Al2O3-2TPPTS和1%Rh-SiO2-2TPPTS为催化剂,(1S,2S)-二苯基乙二胺(DPEN)为手性修饰剂和一定量的KOH用于苯乙酮的不对称加氢反应,在反应条件为40oC,5MpaH2下,显示出好的催化活性,苯乙酮加氢产物的对映选择性分别达到了22.5%和25.4%。     

新型相转移催化剂的合成与催化性能研究

以金鸡纳生物碱和光学纯的联二萘酚为原料合成了一类新型手性相转移催化剂,并用于催化二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中,得到了最高93%的产率和最高86%的对映选择性的烷基化产物.     

环氧/氰酸酯体系的固化反应动力学

用K issinger法对环氧/氰酸酯体系进行动力学研究,得到了不同催化剂作用下的反应活化能、反应级数和频率因子。研究表明:加入催化剂后各样品的固化反应活化能都有所降低,其中乙酰丙酮铜可使反应活化能下降30%,催化反应的级数为2;钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴也能降低固化反应活化能15%以上,二丁基二月桂酸锡和乙酰丙酮钴能大幅降低固化反应温度。以钛酸四正丁酯、二丁基二月桂酸锡催化与不加催化剂的氰酸酯/环氧体系的固化反应级数均为1。钛酸四正丁酯催化氰酸酯与环氧树脂的固化交联反应是一步连续进行的,而以其他催化剂催化和不加催化剂的固化反应是二步交替进行的。     

从天然酒石酸合成新的具有C_2对称性的1,2-手性双膦配体

以廉价的天然酒石酸为原料，经过八步反应，合成了具有C_2对称性的1，2-双齿手性膦配体，其结构经元素分析、IR、~1H、~（31）PNMR确证。通过构象分析及与其它类似结构的配体相比较，预计由其和过渡金属形成的催化剂体系能催化不对称氢化、不对称氢甲酰化和不对称氢酯基化反应，并且用于（S）－DOPA和（S）-苯丙氨酸的合成，光学产率将大于91％。     

铜盐改性HKZ-1分子筛的制备及其催化苯酚羟基化研究

水热法合成KZ-1分子筛,并将其与饱和NH4Cl溶液离子交换得到H型KZ-1分子筛(HKZ-1)。将HKZ-1分子筛分别与不同浓度的铜氨络合物溶液离子交换得到铜含量分别为0.18%和5.79%的催化剂,而采用浸渍法可以得到铜含量为6%的催化剂。采用扫描电镜、X射线衍射、H2程序升温还原、原子吸收等表征手段对所合成系列催化剂进行表征。结果表明,HKZ-1分子筛大小均一且结晶度良好,改性后的分子筛骨架结构基本没有发生改变。以苯酚羟基化为探针反应考察分子筛催化活性,结果表明,铜含量为0.18%的分子筛具有较好的催化活性,其催化苯酚羟基化的转化率可以达到36%,对苯二酚选择性可以达到100%,并且具有回收利用的价值。