MnCO_3非等温热分解反应动力学的研究

本文采用程序升温热分解色谱技术,首次研究MnCO_3在动态条件下热分解速率随温度等条件变化的规律,提出了测定动力学参数的方法。实验表明,MnCO_3在不同条件下的分解速率有较大差异,在氮气流中其分解温度范围为310~400℃,最大分解速率的温度为370℃左右,在空气流中则相应偏低10℃左右,测出表观活化能E_a为177KJ/mol,频率因子k_0为1.69×10~(-2)S~(-1),反应级数近似为1。     

桥链冠醚卟啉与钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配位反应的热力学和动力学性质研究

用光度法测定了桥链冠醚卟啉与Co~(2+)、Cu~(2+)配位反应的速率常数,活化能及热力学参数。报导了配位反应的电子吸收光谱,探讨了配合物结构与物理化学性质的关系。     

催化动力学光度法测定痕量碘

本文研究了在pH=6.4的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠介质中,痕量I~-对过氧化氢氧化铬黑T褪色新指示反应,其反应的表现活化能为76.59kJ·mol~(-1),表观速度常数k=3.02×10~(-3)S~(-1),半衰期T_(1/2)为3.829min,该反应为一级反应。由此建立了催化动力学光度法测定痕量碘的新方法。本方法的测定范围为0～0.5ug/25ml,Sandell灵敏度为5.2×10~(-7)ug/cm~2,是目前动力学光度法测定I~-的灵敏体系之一。本方法简便、快速、稳定性高,对KCL试剂中I~- 的测定,结果令人满意。     

催化动力学光度法测定痕量锰的研究

本文研究了在PH6.4的HAc—NaAc介质中,痕量Mn(Ⅱ)对过氧化氢氧化铬黑T褪色的新指示反应,其反应的表观活化能为63.68KJ·mol~-1,表观速率常数K=5.68×10~(-4)/S,半衰期T_(1/2)为20.32mm,该反应为一级反应。由此建立了催化动力学光度法测定痕量锰的新方法。本方法的Sandell灵敏度为4.48×10~(-7)ug/cm~2,测定范围为0～20ng/25ml。对合金钢标样和饮用水中锰的测定,结果令人满意。     

铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应动力学研究

研究了各种条件下铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应的动力学.当[CuCl_2]<0.05mol/L时,r-(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6—三溴间甲苯酚][CH_3ONa][CuCl_2];当[CuCl_2>0.05mol/L时,γ=(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6 —三溴间甲苯酚][CH_3ONa][0.10-[CuCl_2]);实验所得的速度方程式与铜(Ⅱ) —酚氧配合物中间体形成机理相一致.决定反应速度步骤为2,4,6—三溴间甲苯酚钠与铜(Ⅱ)盐配合物的反应,并且由实验求得了反应速度常数及反应的活化能.     

维生素B2的光致发光特性、光稳定性及其动力学研究

利用分子荧光光谱法研究了维生素B2溶液的光致发光特性、光稳定性及其动力学特征.实验结果表明:维生素B2溶液具有明显的光致发光特性.在230-500nm波长的激发下,维生素B2溶液能发出波长为528nm的绿色荧光.光分解实验结果表明:10mg/L维生素B2溶液在曝光条件下,经过8天的时间,其浓度衰减达97%,而在避光保存条件下,经过8天时间,其浓度无明显衰减.光分解反应动力学分析结果表明:维生素B2在酸性溶液中的光分解反应为一级反应,其反应的速率常数k_1=0.43633day~(-1),半衰期为1.589day.     

二甲酚橙光度法测铬方法的研究

本文研究了XO(二甲酚橙)与铬的显色反应在pH=5的缓冲体系中,C_r~(3 )与XO形成1∶1和1∶3的稳定配合物。λ_(max)在530—540nm,ε=2.11×10~4,C_r~(3 )在0—80μs/50ml范围内符合比尔定律,用于刚玉样品中铬的测定结果满意。     

关于铜(Ⅱ)氰配离子的形成

Cu~(2 )离子的氧化性和CN~-离子的还原性曾使[Cu(CN)_4]~(2-)配离子的形成引起怀疑。从理论上分析,[Cu(CN_4]~(2-)配离子是能形成的,有的书並进一步阐明[Cu(CN)_4]~(2-)配离子的电子排布为:     

平均数代换法的某些应用

平均数代换法的应用很广泛,下面仅就证明不等式和求极值等问题,谈谈它的应用。一若x y=A (A为常数),x~n y~n=B。作平均数代换x=A/2 α,y=A/2-α,能够得列仅含α的偶次幂项的等式 f(α)=C_n~1(A/2)α~(n-1) C_n~(n-3)(A/2)~3α~(n-3) … C_n~2(A/2)~(n-2)α~2 =B/2-(A/2)~n(n为奇数)。 (1)     

双底物酶促反应的热动力学研究

利用微量热方法研究了辣根过氧化物酶(HRP)催化H_2O_2氧化邻苯二胺(OPD)的反应。在298.15K,50mM,pH=7.4的磷酸盐缓冲体系中反应消耗1mol H_2O_2的焓变为227.99kJmol~(-1),而消耗1mol OPD的焓变为439.21kJmol~(-1),HRP对底物H_2O_2的米氏常数K_m(H_2O_2)=2.92mM,对底物OPD的米氏常数K_m(OPD)=0.51mM。     

独立反应数及独立反应的确定

根据线性代数原理阐述了复杂反应系统的独立反应数及独立反应式的确定方法     

碱对β-消除反应的影响

阐述了可变过渡态理论中关于碱对消除反应影响的研究结果.     

论新文学思潮与新文学流派的动态关系

新文学思潮与新文学流派之间因果莫辨、源流纠缠的动态关系 ,充分证明了近百年来新文学思潮与新文学流派本身非线性、非对称的生存状态。所谓非线性与非对称 ,其实质就是不稳定性和不成熟性 ,它们直接制约着新文学近百年发展进程 ,使之在历时态和共时态上始终呈现出某种程度的不良生存状态和发展趋势。     

酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

气-水溶液体系水煤气变换催化反应

本文分别在间歇和连续反应釜中研究KOH、Na2CO3、K2CO3、Li2CO3、NaOH及NH4OH，(NH4)2CO3和氨作为催化剂时，气-水溶液体系水煤气变换催化反应体系的催化性能．研究表明．这些化合物作为催化剂，都能提高水煤气变换反应的速度．其中以NaOH、Na2CO3、KOH和K2CO3性能较好，综合考虑，其中Na2CO3是最具潜力的催化剂．对比实验表明，其中对加速反应速度起决定性作用是其中的阴离了，而不是阳离子．对于Na2CO3催化剂系统研究表明，温度对反应体系的性能也是至关重要的因素．只有在250℃以上时催化活性才能明显提高．催化剂的浓度对于变换反应的活性影响最大，虽然少量的催化剂就能促进反应活性，但只有当催化剂的浓度达到一定值，反应速度才能明显提高．压力对反应系统的催化性能有显著影响．提高系统的压力明显加速反应速度．实验后残余液体中甲酸根(HCO2^-)和甲醛(HCOH)的存在，可以推测反应过程是通过甲酸根(HCO2^-)和甲醛(HCOH)作为中间物种进行的．     

异丙基苯基酮的合成研究

给出了合成异丙基苯基酮的最佳反应物料比、反应温度和时间 ,并对产物进行了表征 .     

关于气固相催化反应中扩散控制对反应选择性影响的探讨

从定量角度描述气固相催化反应中内外扩散过程对反应选择性（S）的影响,并以两个独立并存的反应类型的内外扩散过程对S的影响为例进行定理讨论。结果表明,采用上述定量的方法,直观明了,更具有说明力,学生易于理解。     

硝基甲烷加氮反应机理

本文采用激波管技术、光电探测技术及高速数据采集系统研究氮气对CH3NO2＋O2快速反应的抑制作用，通过探测CH3O、CH的辐射强度随氮气加入量的变化关系，分析氮气抑制反应进行的微观机制，得出了氮气抑制CH3NO2＋O2快速反应的主要过程是通过基元反应N2＋O→N2O消毁掉自由原子O，从而使自由基OH、CH的产量大为减少，支链反应不能继续进行下去，阻碍爆轰反应的实现．     

糖酵解模型双曲型反应-扩散方程的振幅方程

在波动方程基础上,利用微扰理论求得糖酵解模型（修正Ｓｅｌｋｏｖ模型）双曲型反应－扩散方程的振幅方程,为数值研究提供了理论根据．     

离子型反应类型的推断

探讨了决定离子型反应类型的因素及判断离子型反应类型的方法