关于Diels-Alder反应的探讨

Diels—Alder反应是一类非常重要的环加成反应它是指一个共轭二烯和一个重键化合物(亲二烯体)发生的[4+2]环加成反应.在有机合成中它是制备六元环状化合物极为有用的一种方法.文章将从理论上对该反应作出解释,并对其立体化学,方位选择性等问题进行分析和探讨.     

键极方向改变与有机氧化—还原反应

本文通过分析归纳化学反应过程中断裂的旧键与形成的新键的键极方向的改变情况,指出发生氧化—还原反应的化学反应,在反应前后断裂的旧键与形成的新键的键极方向一定发生改变,从而提出用键极方向改变法来判断有机氧化—还原反应,并且用键极方向改变数来确定氧化剂与还原剂及配平有机氧化—还原反应。     

共振规则概述

在本书前面的章节中,我们己广泛地应用共振论描述过有π键离域电子的自由基和有π键离(?)电荷的离子。共振论对这种体系是特别有用的,阴后的几章我们将反复应用这一理论。在本书的第一章第八节我们已介绍过共振论,现在这一理论将有助于我们总结出写共振式的规则,也有助于我们估计某—共振式对共振杂化体所作的贡献。     

谈E=E~0-(RT/nF)InQa中n的物理意义

n——反应进行的克当量数,也是电极反应上得失的电子数。本文想讨论在上式中n为什么即是反应进行的克当量数,又是电极反应上得失的电子数。 一、n——反应进行的克当量数 反应进行的克当数与电极反应上得失的电子数是两个不相同的概念,但为什么在电     

用斯来脱(Slater)规则说明长周期元素原子(和离子)电子层结构排布中的几个问题

目前无机化学教材中,对于长周期各元素原子(或离子)的结构都介绍了.但由于没有定量计算能级,留下不少问题,无法作令人信服的说明.例如:为什么长周期头上两个元素的最后一个电子都排在最外层的 s 态轨道上而不是次外层 d 态轨道上?为什么过渡金属原子先失去最外层的 s 态电子而不是先失去次外层的 d 电子.本文企图以斯来脱规则通过近似计算核外电子的能量来说明问题.     

无机化学基本理论复习提要(续二)

第四章氧化还原与电化学一、基本概念:1.氧化数氧化数是元素的原子按一定规则(即氧化数规则)指定的一个数字;也就是化合物中元素的表观电荷数或形式上的电荷数;如果把成键电子人为地分配给化合物中电负性较大的元素,则一个原子可能获得的电荷数就叫做氧化数。     

金属配位下吡啶环上α位C-H键活化途径

探讨吡啶环上N邻位C-H键在金属配位环境下的活化反应。结合笔者本人及所在课题组的研究成果,参考相关文献,对不同类型的金属试剂作用下的吡啶和苯并吡啶(喹啉)等α位C-H键活化反应进行了分类综述,认为:在金属或金属配合物的作用下发生自由基反应或金属化反应,生成α位取代的吡啶偶联衍生物及取代吡啶衍生物小分子,吡啶环或喹啉环等配位到金属原子上后,更易发生2-位取代反应;生成的吡啶偶联衍生物能更好地稳定金属离子。该类反应可以用来合成一些重要的吡啶衍生物小分子。     

1,2-二苯基-3,5-双二茂铁基苯的合成及电化学性质

本文通过二苯乙炔钴羰基簇合物反应前体与二茂铁乙炔的环加成反应,成功合成了新型间位双二茂铁取代苯化合物:1,2-二苯基-3,5-双二茂铁基苯(1,2-dPh-3,5-dFcB).该方法较一锅法反应产物简单易于后处理,而且空间位阻是产物选择性的主导因素.采用元素分析、红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱以及质谱对化合物的组成和结构进行了表征.循环伏安法电化学测试发现处于间位的两个二茂铁单元间仍然存在良好的电子交互作用.     

原子轨道对称性和AB_n型分子形成σ轨道的杂化方案

本文力求避开一些较抽象的群论推导和变换,运用大家较熟悉的对称性概念,以及简单的线性代数知识来探讨本文的命题。 有一大类分子,中心原子A被其它原子,例:B_n、B_(n-c)C_c或B_(n-c-d)C_cD_d等原子包围,可通称其为AB_n型分子。其化学键的特点是中心原子以杂化轨道与所有配位原子键合,而配位原子间并不键合。这类分子一般都有规则的外形,有固有的对称性特点,属于这类结构的有     

A_2H_n(n=2-6)的成键情况

本文讨论了含A-A键的A_2H_n(n=2-6)体系的成键规则,导出了相应能级和波函的成对定理。得出了A_2H_n中成键情况、价电子填充情况以及A-A键和A-H键的键级。结果表明:A_2H_n中A原子的杂化状态由价电子数决定。价电子数相同的A_2H_n,不仅几何构型相似,而且键级也相同。     

AB_n结构的成对定理及其应用

本文在LCAO—MO基础上,讨论了AB_n(n=2-7)体系的结构。用分块矩阵法由久期行列式导出了公式和。得出类似於交替烃的成对定理,由此可得|q-p|个非键轨道和关于α呈对称分布的成键与反键轨道各p个(或q个)。进而给出AB_n体系成键、非键和反键轨道的个数,价电子填充情况和平均键级。並由此预测了它们的平均键长,所得结果与实验值均很好地符合。事实表明:价电子数相同的同类型AB_n,不仅构型相同,而且键级也相同。     

电子活度及其应用

用电子活度表示电极上的电子有效浓度,讨论了电子活度的标准态和电子活度与电极电位的关系,指出运用电子活度的概念讨论氧化还原反应和电池电动势等更为方便.     

在合同实践中运用意思表示错误理论应注意的问题

因意思表示错误而订立的合同称为错误合同.为了交易安全、快捷和信赖关系,将意思表示错误理论运用于合同实践应注意两个方面的问题:一是错误合同的认定,明确意思表示解释与错误规则在合同中的适用关系以及错误合同的认定方法;二是在错误规则与其他制度对合同均可以调整的情况下应该如何适用的问题.在瑕疵担保责任与合同错误规则对买卖合同都可以调整的情况下,应区分在质量通知期间之内外两种情况.如果在质量通知期间之内,应该允许当事人选择一种有利于自己的救济方式;如果在质量通知期间之外,原则上应该禁止当事人根据错误规则救济,否则将与买卖合同中尽快解决有关质量纠纷的立法宗旨相违背.     

亲电加成反应历程中几个问题的探讨

一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一性——反式加成.例如: 为了解释这种立体化学现象,I Roberts和G·E·Kimball于1937年提出了中间体为溴(钅翁)离子的反应历程,,卤(钅翁)离子的概念解决了与敝开的正碳离子有关的两个问题;卤     

黑恶势力犯罪的数罪关系与处断

对于黑恶势力犯罪的数罪处断,首先必须厘清黑恶势力犯罪的数罪关系,然后才能选择恰当的数罪处断规则,做出符合罪责刑相适应原则的处断.黑恶势力犯罪的数罪关系可分为有关联的数罪关系与无关联的数罪关系.有关联的数罪关系包括法条竞合关系、想象竞合关系、牵连关系和吸收关系,而无关联的数罪关系是指不存在这四种关系的数罪关系.对于无关联的数罪,应实行数罪并罚;而对于有关联的数罪,一般不数罪并罚,应根据具体的数罪关系形成的罪数形态确定处断规则.     

一种简捷有效的氧化还原反应方程式的配平法

通常的氧化还原反应方程式的配平方法有氧化数法和离子—电子法.这里笔者根据自己的经验提出另一种方法.该法还没有一个确切的名称,暂称为分子—组成元素氧化数法,其意义是反应物分子(或离子)的氧化数与其组成元素在生成物中的氧化数法. 分子—组成元素氧化数法是针对这样的情况提出的:通常较为复杂的氧化还原反应,往往是反应物分子较生成物分子复杂,确定反应物分子中各元素的氧化数较为困     

育亨烷生成碱的不对称合成——(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的全合成

本文阐述了(一)假育亨烷和(一)别育亨烷的合成路线。这种吲哚生物碱的不对称合成方法基于由手性甲脒介入的α-氨基碳负离子立体控制的烷基化反应。立体化学纯的烷基化β-咔啉对映体7被用于决定随后的N-二烯酰胺8或其类似物——由烷基化咔啉11衍生的N-丙烯酰胺12的分子内狄尔斯—阿尔德环加成反应。用这种方法,二烯和亲二烯体适当的选择性分别导致了相应的假育亨烷1b和别育烷1c的生成。     

诱导效应、共轭效应对化合物性质的影响

<正> 一、诱导效应和共轭效应 (一)诱导效应 1.定义:碳链上因连有电负性不同的原子或基因,使碳链上的电子云向电负性较大的那个原子或基团的方向偏移的效应。一般用符号Ⅰ表示。吸电子的诱导效应用-Ⅰ表示,供电子的效导效应用+I表示。     

从斯科顿的标记模式看称呼语转换的社会心理动机

称呼是言语交际中使用最广泛最频繁的词语,而且具有鲜明的社会性。对同一个人在相同或不同场合人们会使用不同的称呼,在选择称呼语的时候可以作有标记或无标记选择。无标记的称呼的转换遵循社会称呼规则,体现发话者拉近关系、表达平等等动机;有标记的称呼的转换违背社会称呼规则,表达发话者表示反抗、改变权势、保持距离等心理意义。     

马氏规则与反马氏规则的内在联系

在有机化学中,关于对烯烃加成反应产物取向的解释,提出了马尔克夫尼克夫规则和反马尔克夫尼克夫规则(马氏规则与反马氏规则):马氏规则:不对称烯烃如丙烯CH_2=CH—CH_3与酸(HX,H_2SO_4.H_2O……)加成时,H~ 加成到含H较多的双键C上,剩下的离子团(如 X~-,OSO_2H~-,OH~-)加到含H较少的双键C上: