2,2'-联苯二甲酸的两个稀土金属配合物的合成、结构分析及性质研究

在水热条件下用2,2'-联苯二甲酸(H2BPDA)分别与Nd2O3和Dy2O3反应合成了两个一维配合物[Nd(BPDA)1.5(H2O)](1)和[Dy (BPDA)1.5 (H2O)] (2).通过元素分析、红外光谱及单晶X射线衍射对配合物进行了表征.结构分析显示,这两种配合物是同构的,同属单斜晶系,C2/c空间群,且是一维链式结构.晶体结构显示,Ln(Ⅲ)的中心采用了变形的四方反棱柱和四方棱柱的几何结构.2个羧基分别采用了μ2-η1∶η1和μ2-η1∶η1两种配位模型.BPDA2-作为μ3-桥连接Ln(Ⅲ)的中心形成一维链式结构.一维链进一步通过C-H…π的相互作用连接到一起形成二维和三维结构.同时研究了配合物1的热稳定性及2的荧光性质.     

[Zn(bipy)(H2O)2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn(bipy)(H2O)2SO4](bipy=2,2'-bipyri-dine),进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a=1.5434(5)nm,b=1.2706(6)nm,c=0.6699(8)nm,β=102.106(0)°,V=1.2847(4)nm3,Z=4,Dc=1.828g/cm3,μ=2.101mm-1,F(000)=720。配合物中的金属锌离子与一个2,2'-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O-H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C-H…O氢键构建为三维超分子。     

二环己酮草酰二腙桥联的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的新型双核镍配合物 [Ni2 ( BCO) ( phen) 4 ]( Cl O4 ) 4和 [Ni2 ( BCO) ( NO2 - phen) 4 ]( Cl O4 ) 4 ( BCO为二环己酮草酰二腙 ,phen为 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,NO2 - phen为 5-硝基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ) .通过元素分析、IR、UV- Vis光谱和摩尔电导方法确定了配合物的组成并推断了 Ni( )离子的配位环境 .初步进行的生物活性实验测定表明 ,桥联配体 BCO具有一定的杀菌活性 ,且形成双核配合物后杀菌活性明显提高 .     

锌(Ⅱ)与杂环碱、苯乙酸配合物的合成及配体间的芳环堆积作用

合成了锌（Ⅱ）与杂环碱[2，2－联吡啶（bpy）、1，10－邻氮二菲（phen）]和苯乙酸（HPAC）二种混配合物，并用元素分忻、摩尔电导、红外、1H核磁共振等手段进行了表征。配合物的组成为：Zn（bpy）2（PAC）（HPAC）（NO3）和Zn（phen）2（PAC）（H2O）（NO3）。配合物芳环之间有相互堆积作用，且堆积作用大小与芳环的匹配性有关。     

混金属配合物[Mn（phen）2（H_2O）2][NbOF5]的合成、表征与理论计算

采用水热法合成了配合物[Mn（phen）2（H2O）2][NbOF5],通过单晶X射线衍射测定了其结构,对配合物进行了元素分析、红外和热重表征。在实验的基础上,采用Gaussian-03w对配阴离子进行了全几何优化和后续计算。Nb和Mn离子均处于畸变的八面体配位环境。O3和F5带的负电荷最多,但O3和F5并未充当桥联原子。     

氨基酸氯化稀土配合物的制备

在非水溶剂中合成了氯化稀土甘氨酸配合物Ln（Gly）3Cl3·3H2O和氯化稀土与甘氨酸及邻菲罗琳多元配合物LnGly（phen）2Cl3·H2O（Ln＝Pr,Nd）．通过元素分析,红外光谱和热重分析确定了配合物的组成．     

化合物[(CH_3)_4NH]_4Na_3[Pr(PW_(11)O_(39))_2]·12H_2O的合成及磁性和荧光性质研究

本文采用常温合成法成功地合成了含有稀土元素的多金属氧酸盐[(CH3)4NH]4Na3[Pr(PW11O39)2]·12H2O.这种化合物为稀土夹心结构单元与Na+构成的一维链状结构,并对其进行了红外及单晶结构表征.X-射线衍射结果表明夹心结构的多阴离子通过Na+连接形成了一维锯齿链,链与链之间又通过氢键相互作用而形成了二维网状结构.     

萃取法研究Cu~(2 )—苯乙酸—杂环碱体系中配体间的芳环堆积作用

用萃取法研究Cu2＋－苯乙酸（PAC）－杂环碱（A）［A为联吡啶（bpy）；联喹啉（bquin）；邻二氮菲（phen）］体系在高氯酸介质中形成的混配配合物，发现配合物中配体间普遍存在着芳环堆积作用，堆积百分率视配体不同而异，其大小顺序为：bpy＞bquin＞phen。显然这与苯乙酸和杂环碱中芳环间的匹配性有关。用斜率法得出混配合物中，杂环碱与苯乙酸间摩尔比为1∶1。     

邻苯二甲酸镍配合物的室温固相合成与性能研究

以NiCl2·6H2O与邻苯二甲酸为原料,通过室温固相反应制得了Ni（Ⅱ）-邻苯二甲酸配合物（Ni（C8H4O4）·4H2O）,采用化学分析、IR、TG-DTA等手段对合成产物的组成、结构、热稳定性等进行了表征,并研究了该配合物的热致变色性能.结果表明,室温固相反应合成标题配合物的产率达85.6%,且以不同原料配比制成的配合物的组成相同,Ni（Ⅱ）与邻苯二甲酸的物质的量之比都是1∶1,配合物中邻苯二甲酸的羧基与Ni（Ⅱ）是以双齿桥式配位,在室温—200℃温度范围内,通过脱水和吸水,配合物显示了优良的可逆示温性能.     

六次甲基四胺合钴（Ⅱ）配合物的室温固相合成及其热色性

以六水合二氯化钴与六次甲基四胺为原料通过室温固相反应制得了钴（Ⅱ）-六次甲基四胺配合物，采用化学分析、IR、DTA和TG等手段对合成产物进行了袁征．并与液相合成法进行了比较，结果表明：配合物中Co（Ⅱ）与六次甲基四胺的物质的量之比为1：2，将六水合二氯化钴与六次甲基四胺以不同比例混合反应，所得的产物组成都为CoCl2·2C6H12N4·6H2O，该配合物具有良好的热致变色性能．     

2,4-二羟基苯乙酮缩乙醇胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

通过2,4-二羟基苯乙酮和乙醇胺反应生成Schiff碱,并与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)形成配合物,经红外光谱法、紫外光谱法等手段对所合成的Schiff碱及其配合物结构进行了表征,并对其配合物催化活性进行了研究.     

草酸根桥联的Zn_3~ⅡFe~Ⅲ异四核配合物的合成及其性质

合成和表征了两种新的草酸根桥联的异四核配合物 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(bpy) 6](NO3) 3(1 )和 [Zn3Fe(C2 O4 ) 3(Me2 bpy) 6](NO3) 3(2 ) ,其中 bpy表示 2 ,2′-联吡啶 ,Me2 bpy表示 4,4′-二甲基 - 2 ,2′-联吡啶 .经元素分析、摩尔电导率和红外光谱等测定结果推定 ,配合物具有草酸根桥联结构 .实验结果表明 ,异四核配合物的杀菌活性优于桥联配体的杀菌活性 .     

二维锌配位聚合物{[Zn（bimx）（SO_4）]·CH_3OH}_n的合成及其晶体结构

以硫酸锌与1,3-二（N-咪唑基甲基）苯（mbix）为原料,用挥发法合成新型二维锌配位聚合物[Zn（mbix）（SO4）].CH3OH（I）,其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征。I属正交晶系,空间群Cmc21,晶胞参数a=12.563（5）,b=17.122（6）,c=8.661（3）,V=1862.9（12）3,Z=4,Dc=1.539 g.cm-3,μ=1.464 mm-1,F（000）=888,R1=0.0540,wR2=0.1319。I中Zn2＋与两个mbix配体的两个氮原子和两个SO42-配体的两个氧原子配位,形成一个畸变的四面体几何构型。Zn2＋经SO24-离子桥联形成一维波浪状链,链与链之间又通过mbix配体形成二维格子层状结构。     

稀土-3-己烯二酸-1，10-邻菲咯啉兰元配合物的合成，表征和荧光性能研究

以稀土氯化物、3-己烯二酸与1，10，邻菲咯啉为原料，在乙醇溶液中合成了稀土（Sm^3＋、Eu^3＋、Tb^3＋、Dy^3＋）的三元配合物，通过元素分析，EDTA配位滴定分析、红外光谱测定，确定了其组成为RE2L3Phen·4H2O（RE—Eu^3＋、Tb^3＋、Sm^3＋、Dy^3＋，H2L，=3-己烯二酸，Phen=1，10-邻菲咯啉）,通过荧光光谱，测定了配合物的发光性能，荧光光谱测定结果表明，只有稀土Eu^3＋，Tb^3＋的三元配合物能发出强的特征荧光，表明这两个配合物中的配体能级与Eu^3＋，Tb^3＋离子很好匹配，能有效地将吸收的能量传递给稀土离子，并敏化稀土离子发光。     

毛细管电泳法直接分离检测水溶液中Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+的研究

建立了毛细管电泳法直接分离测定水样中Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 金属离子的方法,研究了缓冲溶液种类、浓度、pH值、有机添加剂等对分离的影响,对分离条件进行了优化.在波长223nm,分离电压25kV,pH=4.30,150 mmol/L HAc-NaAc乙醇(20%)缓冲溶液中,使Cd2 、Cu2 、Ni2 、Zn2 与邻二氮菲形成的配合物在4 min内得到了较好的分离,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别小于0.95%和3.5%,且浓度与峰面积之间具有良好的线性关系.     

三维有机超分子晶体：3-氨基-2-羧基吡嗪

通过溶液法培养了3-氨基-2-羧基吡嗪的单晶,利用单晶X-射线衍射法测定了其晶体结构。同时利用元素分析、红外光谱对其进行了表征。晶体学数据：单斜晶系,P2（1）/c空间群,a=3.7629（7）Ao,b=14.2098（3）Ao,c=10.9212（19）A°^,α=90°,β=99.182（3）°,γ=90°,V=576.47（18）A°^ 3,Z=4,ρcalc=1.603 g·cm^-3,R1=0.0527,WR2=0.1368。结构分析表明,3-氨基-2-羧基吡嗪分子通过氢键作用和π-π堆积作用连接成三维超分子网络结构。     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之三

本文报道了以三(3-胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_26H_2O存在下,与2,6-二甲醛基-4-甲苯酚(dmp)的钠盐发生[2+2]的希夫碱缩合反应,合成了又一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L~2(H_2O)]2ClO_4·0.5CH_3OH。晶体结构表明,有一个H_2O分子位于穴合物的内核之中,且参与配位,成为连接两个镉(Ⅱ)原子的另一座桥。这使得分子中的每一个镉原子仍处于一个十面体的中心。并进一步比较了几个结构类似的穴合物的稳定性大小。     

Ga2O3/ITO/Ga2O3深紫外透明导电膜的研究

采用常压烧结方法制备了Ga2O3陶瓷靶,用X射线衍射仪、金相显微镜对Ga2O3陶瓷靶的结构和形貌进行了研究.用射频磁控溅射Ga2O3陶瓷靶材和直流磁控溅射ITO（锡铟氧化物）靶材分别制备了Ga2O3薄膜、Ga2O3/ITO/Ga2O3膜,用紫外-可见分光光度计、四探针测试仪对Ga2O3薄膜、Ga2O3/ITO/Ga2O3膜的光学透过率和电阻率进行了表征.Ga2O3薄膜不导电,光学带隙5.1 eV;Ga2O3（45 nm）/ITO（14 nm）/Ga2O3（45nm）膜在300 nm处的光学透过率71.5%,280 nm处60.6%,电阻率1.48×10-2Ω.cm.ITO层的厚度影响Ga2O3/ITO/Ga2O3膜的光电性质.     

配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O的热分解反应及其动力学研究

采用TG—DSC方法研究了K2[Cu（C2O4）2]·2H2O与K3[Cr（C2O4）3]·3H2O两个配合物的热分解反应过程,对其中部分热解过程进行了动力学计算。由Friedman、Ozawa—Flynn—Wall、AST—ME698三种方法得出峰温时的活化能值与指前因子值。应用Achar方法计算拟合得到了比较合理的机理函数。     

ZnO@Fe3O4多级孔结构的制备及其性能研究

通过溶胶-凝胶法制备了具有磁性的ZnO@Fe3O4多级孔结构。采用X-射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）对ZnO@Fe3O4结构的物相及微观形貌进行分析,采用N2吸附脱附（BET）分析其孔径分布,采用物理测试系统（PPMS）测定了其磁性。结果表明:所制备的ZnO@Fe3O4结构仍属于纤锌矿,颗粒的粒度约20 nm;整个结构的孔径分布范围较广,最大孔径达到了主要集中在20～100 nm范围内,属于多级孔范畴。PPMS测试结果表明制备的多级孔结构具有铁磁性,最大饱和磁矩可达5.18 emu/mg。