杂化轨道理论与分子的对称性

杂化轨道理论是1931年由泡令为发展现代价健理论而提出的。该理论在分析、解释多原子分子的结构与其种种性质，特别是与其分子几何构型之间的关系方面有独到之处。该理论认为：多原子分子在成键时，可以不用原来的原子转道，而是由中心原子中能量相近的各个原子轨道，通过线性组合而形成成键能力更强的新的原子轨道一一n一化轨道。本文拟从杂化轨道的形成过程以及杂化轨道与其分子的对称性关系方面作一简单的讨论。一杂化轨道的形成：按照量子力学近似处理方法，杂化轨道可以看作是由原子中能量相近的S和p原子轨道的波函数（也有S、P和d轨…     

苯胺结构初探

对于苯胺的结构,在大多数国内外有机化学教科书、参考书中,几乎都是这样地描述的:苯胺分子中,氮原子在成键时发生了.sp~2杂化,5个价电子中的3个分处在3个sp~2杂化轨道上,构成3个σ键,剩下的两个价电子在2p轨道上,并与苯环共轭.有些虽然未     

电子-轨道法预测ABn型分子结构

在杂化轨道理论基础上，吸收了VSEPR法的部分观点，通过研究价层电子与轨道杂化的关系，总结出电子一轨道法，简明、准确地预测ABn型分子的空间构型和离域π键．     

一种预测轨道杂化类型的简便方法

根据用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论预测和判断共价多原子分子或离子 (不包括配合物 )空间构型的原理 ,导出了一种用价层电子对数直接预测中心原子轨道杂化类型的简便方法     

桥硼烷分子的最大键级轨道

本文简要阐述了最大键级杂化轨道和自然杂化轨道的两种构造方法.具体计算了乙硼烷及其桥原子取代物B_2H_4X_2(X=F、OH、NH_2和CH_3)的最大键级、最大键级杂化轨道和自然杂化轨道.对这类分子的结构特点作了简要的讨论.     

A_2H_n(n=2-6)的成键情况

本文讨论了含A-A键的A_2H_n(n=2-6)体系的成键规则,导出了相应能级和波函的成对定理。得出了A_2H_n中成键情况、价电子填充情况以及A-A键和A-H键的键级。结果表明:A_2H_n中A原子的杂化状态由价电子数决定。价电子数相同的A_2H_n,不仅几何构型相似,而且键级也相同。     

原子轨道杂化态与非过渡元素的立体化学

本文提出公式化的方法确定分子的杂化轨道数,进而推断分子的杂化轨道类型,确定主族元素共价分子的成键情况和几何构型,并且探讨了影响杂化态的因素。     

原子轨道对称性和AB_n型分子形成σ轨道的杂化方案

本文力求避开一些较抽象的群论推导和变换,运用大家较熟悉的对称性概念,以及简单的线性代数知识来探讨本文的命题。 有一大类分子,中心原子A被其它原子,例:B_n、B_(n-c)C_c或B_(n-c-d)C_cD_d等原子包围,可通称其为AB_n型分子。其化学键的特点是中心原子以杂化轨道与所有配位原子键合,而配位原子间并不键合。这类分子一般都有规则的外形,有固有的对称性特点,属于这类结构的有     

有关键的极性和分子极性误解的辨析

<正> 一、问题的提出 关于键的极性和分子的极性,一般认为:同种元素原子形成的键为非极性共价键,不同种元素原子形成的键为极性共价键。而分子的极性则取决于键的极性和分子的空间构型。例如有的教材是这样阐述的:在单质中,同种原子形成的共价键,原子双方吸引电子的本领(即电负性)相同,所以共用电子对均匀地出现在两个原子之间,也就是说,电子对恰好在键的中央出现的机率最大。由于两个原子核正电荷重心和分子中负电荷重     

杂化轨道理论与价层电子对互斥理论应用于分子构型的比较研究

介绍了杂化轨道理论和价层电子对互斥理论的基本要点和在分析分子的几何构型方面的应用,并对它们进行了比较研究.相对而言,杂化轨道理论比价层电子对互斥理论应用范围较广,在大学化学教学中应重点讲授.     

MX_5型化合物杂化轨道的求算

用群论的方法，通过分子对称性的分析，确定了ＭＸ５型化合物的原子轨道的杂化形式，并计算了杂化轨道的成键能力，讨论了两种不同杂化类型分子空间构型的相对稳定性。     

手性布洛芬分子结构特性的理论研究

本工作使用密度泛函理论,研究了手性布洛芬分子结构特性.首先用HartreeFock方法优化了二种S型布洛芬分子的可能构型,用B3LYP方法采用6-31+g(d,p)基组作了进一步的结构优化,并进行了红外振动频率计算,由能量最低原理确定了S型布洛芬分子的最佳构型.而后由手性分子的对称性得到了R型布洛芬分子构型,并在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上进行了结构优化与频率计算.最后对布洛芬分子的这一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究.     

关于氢化物中SP~3杂化轨道键角计算的经验公式

一、经验公式 若用θ表示SP~3杂化轨道形成氢化物分子的键角,α表示成键的SP~3杂化轨道中S轨道成分,那么,通过原子轨道的线性组合,对于杂化轨道间的夹角计算式是: θ=arc cos(-α/(1-α)) (1) 而α则由经验公式 θ=1/4(1-n/10)r_(0~2)/x_(0~2)·x~2/r~2 (2) 给出(1)、(2)两式合并即为计算由SP~3杂化轨道形成的氢化物分子的键角的经验公式。     

试谈共振结构的稳定性

共振论是为了解决“不能有把握地用一种价键结构归属于某一分子”这一困难,作为经典价键理论的一个补充而提出的,它用多结构式的组合来描述分子的单一结构。例如,按照共振条件,1,3—丁二烯可以写出下列六个共振结构,认为它是这六个共振结构的共振杂化体:     

用分子轨道稳定化能曲面研究d~8低自旋配合物的几何构型

用自编程序计算了ｄ８ 低自旋配合物中心离子的ｄ 电子在不同ｄ 轨道中分布时，配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能，并绘制了分子轨道稳定化能曲面图，由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化     

手性分子构型的确定方法

前言对于手性碳原子化合物通常用R、S构型法来命名。按照此法，即对含有手性碳原子化合物Cabcd的命名，可以先把手性碳原子所连四个原子或原子团（a、b、c、d）根据次序规则先后排列（如a＞b＞c＞d），然后将上述排列次序最后的原子或原子团（d）放在离观察者对面眼睛最远的地方，这时其他三个原子或原子团（a、b、c）就指向观察者，如果这三个原子或原子团按次序规则递减排列的顺序（a、b、e），是顺时针方向排列的，这一构型就是R型。如果是逆时针方向排列的，则构型为s型。由于度光异构体的空间构型可以书写成投形式或透视式，而且对于…     

钢铁表面W-S簇合物彩色膜的研究

通过(NH4)2WS4溶液浸渍,在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色W-S簇合物膜。FT-IR、F-IR、FT-Raman、XPS和AES分析结果表明,簇合物膜中存在W-S-Fe、端基W-S和端基W-O键,膜层由W、S、Fe、O元素组成,膜外层各元素价态分别为+6、+6(+4)、+3、-2,膜内层其价态则分别为+6(+4)、-2、+2、-2,膜为多分子层结构,从AES深度分布曲线的组成恒定区求得了元素的相对原子百分浓度和膜层厚度。反应时间越长,膜越厚。加热后膜层所含元素种类和价态不变,但各元素的分布和膜的结构发生了变化。     

三维BN分子及P/Al替代其sp~3键合原子的电子输运特性

利用P和Al替代三维BN分子的sp3键合原子,再通过S原子与金电极相连组成三明治结构的分子器件,并对三维BN分子及替换形成的分子器件的电子输运特性进行了模拟计算.计算结果显示:三维B6N5正和负偏压下均显示出分子开关效应.当其中心N原子(sp3键合原子)被P替代后,隧穿电流变化明显,且整个偏压区内不再具有对称性;三维B5N6的电流-电压曲线上显示出明显的负微分电阻现象,而当其中心B原子被Al替代后,电流-电压基本特性没有发生变化,只是电流有了显著的减小.     

对B_2H_6、B_3H_5和B_4H_6分子结构的对比研究

为了正确理解氢桥键的本质,采用MP2/6-31＋＋（D,P）方法对B2H6,B3H5和B4H6分子的结构进行了研究。比较了这3种分子中处于分子平面上下方的两个氢原子的距离变化引起的各原子带电情况的变化图和分子轨道图,结果显示,在某种程度上,B3H5和B4H6中分子平面上下方的两个氢原子具有类似B2H6分子中两个桥氢原子的性质,并在此基础上通过B2H6,B3H5和B4H6的分子轨道图得出了这3种分子中的氢桥键结构均可以看成π键电子云吸附两个带正电的质子构成的结论。     

计算机辅助无机化学教学研究(Ⅱ) H_nAX_m类型分子结构的推求

拟用价层电子对互斥理论(VSEPR)和其它有关理论为出发点,编制推断H_nAX_m类型分子立体构型,点群、杂化类型以及分子极性的微机程序。该程序使用Borland C语言,MSDOS Ver6.21操作系统,并用中文同时输入、输出,全部运算在IBM PC及其兼容机上进行。