配合物中央体杂化方案的综合分析(Ⅰ)

近年来、合成和着手研究的配合物的数量迅速增加,特别是一些新型配合物如镧系、锕系元素原子作为中央体的配合物的制备,激励着理论化学家对这些新化合物的键合模式进行深入的研究,尤其涉及到f轨道成键问题。在关于键合理论中、电子配对法(Heitler     

Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的催化环氧化性能的研究

研究了四种西弗碱锰金属配合物双(已酰丙酮)缩邻苯二胺合锰(Ⅱ)(1)、双(已酰丙酮)缩乙二胺合锰(Ⅱ)(2)、双(已酰丙酮)缩1,2-环已二胺合锰(Ⅱ)(3)、双(已酰丙酮)缩1,2-丙二胺合锰(Ⅱ)(4),以这些配合物为催化剂催化环氧化苯乙烯,讨论了配体结构、不同轴配体、pH值对催化环氧化的影响.     

DPPZ Co(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

通过溶剂热合成法制备一种新型的化合物Co(DPPZ)_2Cl_2,并通过X射线单晶衍射仪对其进行了表征。单晶分析表明:化合物属于单斜晶系,C2/C空间群,a= 0.83463(17)nm,6=1.2336(3)nm,c=2.7965(6)nm,α=90.00°,β=95.13(4)°γ=90.00°,V=2.8676(10)A~3,Z=8,T=292(2)K,Dc=2.024cm~(-1),μ=4.296mm~(-1),R_1=0.01497,wR_2=0.3702     

超细粉体二硫纶硝基菲咯啉锌(Ⅱ)配合物的结构与磁性

报道了新近合成的二硫纶@5-硝基菲咯啉锌(Ⅱ)配合物ZnLL＇(L=mnt2-,maleonitriledithiolate,即马莱腈二硫纶;L′=5-NO2-phen,5-nitri-1,10-phenanthroline,即5-硝基-1,10-菲咯啉)的质谱、透射电镜和粉末样品的磁化率.发现该配合物是纳米级(颗粒直径50-850 nm)的微晶粉体,是一种四配位的逆磁性配合物.     

尿素Cu(Ⅱ)配合物的室温固相合成与表征

分别以氯化铜、硫酸铜和尿素为原料、通过室温固相合成法得到了[Cu{OC(NH2)2}4]Cl2和[Cu{OC(NH2)2}4]SO4两种固相配合物.采用化学分析方法I、R、TG-DTA等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征.结果表明,配合物中Cu(Ⅱ)与尿素的物质的量之比为1:4,配位原子为羰基氧原子,属于单齿配位,尿素的熔点有所升高且稳定性增加.     

D-(+)-葡萄糖缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物的合成及抑菌作用

利用D - (+) -葡萄糖缩氨基硫脲与硫酸铜反应 ,合成了 [Cu(C7H15N3 O5S)SO4 ]固体配合物 ,经化学分析、元素分析及红外光谱确定了该化合物的组成和结构。测定了配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌的抑制作用。     

四苯骈卟啉钴(Ⅱ)配合物的轴向配位反应物理化学性质研究

用分光光度法测定了四苯骈卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、吡啶、2-甲基吡啶、2.4-二甲基吡啶配位反应的速率常数、活化能、平衡常数。研究了反应前后体系紫外可见光谱的变化,讨论了配体的磁性和空间位阻对配位反应的影响。     

新型磷酸酯酶模型配体的合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应研究

以N,O,O'-三(对甲苯磺酰基)-双(2-羟乙基)胺为起始物,经季铵化、Hoffman消去,得到了含两个咪唑功能基的仿生配体1,1再经水解、亲核取代反应,合成了含两个咪唑功能基的仿生配体2;化合物1、2的结构经1R、1HNMR和MS谱证实.催化活性研究表明:pH=7时,配体2的Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP水解的表观速率常数是PNPP自身水解的3.004×103倍,其水解能很好地遵从一级反应的动力学行为.     

确定溶液配合物顺反异构体构型的新方法

本文首次提出了确定溶液含二齿配体的配合物几何顺反异构体构型的新方法,定义了三元配合物MLL′(或ML_2)中ML与ML′(或ML)二跃迁偶极矩分向量之间的夹角θ,作为该配合物中配体L与L′(或L)之间几何因子的量度,当θ≤90°,为顺式异构体;当θ≥120°,为反式异构体;当90°<0<120°,居于顺反异构体之间。我们把单齿配体配合物顺反异构体的定义推广到含两个二齿配体的配合物。而且对配合物内配体之间的空间相对位置作了近似定量化的描述。     

锌(Ⅱ)与杂环碱、苯乙酸配合物的合成及配体间的芳环堆积作用

合成了锌（Ⅱ）与杂环碱[2，2－联吡啶（bpy）、1，10－邻氮二菲（phen）]和苯乙酸（HPAC）二种混配合物，并用元素分忻、摩尔电导、红外、1H核磁共振等手段进行了表征。配合物的组成为：Zn（bpy）2（PAC）（HPAC）（NO3）和Zn（phen）2（PAC）（H2O）（NO3）。配合物芳环之间有相互堆积作用，且堆积作用大小与芳环的匹配性有关。     

DSD Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

为了探索氢键对配合物的影响,本文以4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸（简称DSD酸）,邻菲啰啉（简称phen）和Cd（II）离子进行混配,合成了一个新型配合物,即[Cd（phen）2（DSD）.1.5H2O]n,并经元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射进行了结构表征.X-ray晶体结构测定表明此配合物的基本结构是一维链状结构.一维链之间又通过分子间强氢键N-H…O形成二维结构和三维结构,氢键对形成三维超分子结构起着非常重要的作用.     

二环己酮草酰二腙桥联的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的新型双核镍配合物 [Ni2 ( BCO) ( phen) 4 ]( Cl O4 ) 4和 [Ni2 ( BCO) ( NO2 - phen) 4 ]( Cl O4 ) 4 ( BCO为二环己酮草酰二腙 ,phen为 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,NO2 - phen为 5-硝基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ) .通过元素分析、IR、UV- Vis光谱和摩尔电导方法确定了配合物的组成并推断了 Ni( )离子的配位环境 .初步进行的生物活性实验测定表明 ,桥联配体 BCO具有一定的杀菌活性 ,且形成双核配合物后杀菌活性明显提高 .     

Cu(I)桐油酸配合物的制备及性能研究

研究了桐油酸与Cu+的络合反应,对络合产物进行了紫外光谱测试.分析了产物的形成机理和结构特点.对该络合产物在防污涂料方面可能的应用作了初步探索.反应在106℃时所得产物具有较好的抑制藻类作用.     

晋祠杂詠(七律)

胜地晋祠晋水源,三台高阁茸林表,不系舟横洗耳洞,宫诫塑像叹观止,古祠今作大公园。七级浮屠益碧天。“难老”泉出悬充山。挺秀书法仰古贤。晋祠杂詠(七律)@范五~~     

稀土硫氰酸盐与穴醚(2.2)及(2.2.2)配合物的合成和性质研究

由三价稀土镧、钇、钕的硫氰酸盐分别与穴醚(2.2)、穴醚(2.2.2)反应,合成相应六种固体配合物,并进行元素分析,红外光谱性质的研究.     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-BA-Phen配合物的合成与荧光性质研究

合成一系列关于Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)、苯甲酸(BA)和邻菲罗啉(Phen)的配合物,并对这配合物进行元素、红外与荧光光谱分析.结果表明:这些配合物的组成为Eu1-x Gdx (BA)-(TTA)2 Phen (x＝0～1),配合物Eu(BA)(TTA)2 Phen比配合物Eu(TTA)3 Phen具有更宽的激发带,且激发带发生明显的蓝移,说明新的配合物已经生成.共发光Gd3+ 离子对配合物Eu1-x Gdx (BA)(TTA)2 Phen的荧光增强非常明显,最佳Gd3+ 离子浓度为0.4 (摩尔分数).配合物Eu1-x Gdx (BA)(TTA)2 Phen荧光增强的主要机理是Eu(BA)(TTA)2 Phen 与Gd(BA)(TTA)2 Phen配合物分子间的能量传递.     

尿素合Fe(Ⅲ)配合物的室温固相合成与表征

分别以三氯化铁、硫酸铁和尿素为原料,通过室温固相反应得到了[Fe{OC(NH2)2}6]Cl3和[Fe{OC(NH2)2}6]2(SO4)3两种固体配合物.采用化学分析方法、IR、TG-DTA等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征.结果表明,配合物中Fe(Ⅲ)与尿素的物质的量之比为1:6,配位原子为羰基氧原子,属于单齿配位,尿素的熔点有所升高且稳定性增加,是一种优良的长效氮肥.     

混联系统(Ⅱ)模糊可靠性分析

由模糊可靠性的基本概念和原理，建立了一套计算混联系统（Ⅱ）的模糊可靠性公式     

苯甲酸稀土(Dy,Y)甲基亚砜配合物光致发光性的研究

合成了系列苯甲酸-镝-钇二甲亚砜混合稀土配合物，在室温下测定了固体粉末的荧光激发和发射光谱．结果表明DyxY1-x(C6H5COO)2(CH3SOCH3)(x=0．10～1．00)中部分Dy^3 离子被Y^3 离子取代，Dy^3 离子的特征荧光发射强度得到较大提高．