共沉掺锑BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O的热分解机理

本文用热分析法结合 X-射线衍射分析对共沉掺锑四水合草酸钛氧钡[BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O]的热分解过程进行了研究。我们发现在共沉淀中锑以Sb_4O_5Cl_2相单独存在。为了对共沉掺锑四水合草酸钛氧钡热分解机理进行探讨,我们对 Sb_4O_5Cl_2、BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O 和共沉掺锑四水合草酸钛氧钡进行了热重(TG)与差热(DTA)的分析。根据实验数据,提出了 Sb_4O_5Cl_2热分解过程的机理,对BaTiO(C_2O_4)_2·4H_2O 发现失水是分步进行的,在90℃左右失去一分子水,然后失去三分子水。锑在800℃掺入 BaTiO_3晶格。最后提出了共沉掺锑四水合草酸钛氧钡的热分解机理。     

稀土硝酸盐与甘氨酸配合物的合成和表征

在水溶液体系中合成了镧、镨、钐和钆四种稀土硝酸盐与甘氨酸的固态配合物,化学分析表明,它们的化学组成分别是L_0(NO_3)_3·(Gly)_3·H_2O,Pr(NO_3)_3·(Gly)_3·H_2O,Sm(NO_3)_3·(Gly)_3·3H_2O和Gd(NO_3)_3·(Gly)_3·3H_2O,用红外光谱法和x射线衍射法测定了配合物的结构特征,表明它们是一类完全不同于稀土硝酸盐和甘氨酸的新化合物,同时考察了配合物在几种常见溶剂中的溶解性。     

[Et_4N]_2[M_0OS_8]的合成及其组份与结构表征

本文用一定量的(NH_4)_6M_(07)O_(24)·4H_2O、(NH_4)_2S、Et_4NB_r反应合成了标题化合物,并进行了纯化处理;在此基础上采用EA、XRD、FT—IR、UV—Vis等测试方法对该化合物晶体进行了有关组份与结构表征。     

沉淀法提取混合稀土的工艺条件试验

本文对草酸—碳铵混合物(H_2C_2O_4·2H_2O—NH_4HCO_3)作沉淀剂处理离子型稀土矿水的工艺条件作了系统的试验,找出了提取稀土的最佳工艺条件,很有希望降低提取成本和提高效益。     

固相化学反应研究(Ⅳ) [Fe(bpy)_3](ClO_4)_3与NaI在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下[Fe(bpy)_3](ClO_4)_3·3H_2O与NaI发生的固-固相氧化还原反应,用Mossbauer谱、XRD、IR、元素分析和磁化率测定等手段表征了反应24h后的固相产物,结果表明,室温下该反应速度快,反应进行完全。     

固体结晶金属盐催化合成乙酸乙酯

本文探索了几种固体结晶硫酸盐和氯化物对乙酸乙酯合成的催化作用。结果表明:FeCl_3·6H_2O,CrCl_3·6H_2O和Fe_2(SO_4)_3·7H_2O是乙酸和乙醇酯化的良好催化剂。其催化效率接近或超过硫酸的催化能力。并对催化机理作了初步探讨。     

一个新的酚氧桥双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构

本文报道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O存在下,与 2,6—二甲醛基—4—甲基苯酚钠(sdmp)发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L]ClO_4.晶体结构测定、光谱分析和电导滴定均表明:两个镉(Ⅱ)原子的配位数均为7(N_4O_3),处于变形十面体的中心,且两个镉原子通过三个酚氧原子为桥连接起来。     

磷石膏制硫酸铵的研究

一、前言 近年来,随着高浓度磷肥、复合肥料的生产,湿法磷酸生产量与日俱增。湿法磷酸是用硫酸按下式: Ca_5F(PO4_4)_3+5H_2SO_4+10H_2O=3H_3PO_4+5CaSO_4·2H_2O+HF分解磷矿而制得。在此过程中同时生成了大量的废渣磷石膏,一般每生产一吨P_2O_5的磷酸要排出4吨左右的磷石膏。我国自七·五以来,引进和建设了近百套大、中、小型磷铵装置及几套重钙装置,若其生产都达到了设计能力,磷石膏的产量将达到1千万吨/年以上。磷石膏中含微量磷酸,可用于改良盐碱性土壤,而工业上的综合利用,如用磷石膏制硫酸和水泥及建筑材料等,     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之三

本文报道了以三(3-胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_26H_2O存在下,与2,6-二甲醛基-4-甲苯酚(dmp)的钠盐发生[2+2]的希夫碱缩合反应,合成了又一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L~2(H_2O)]2ClO_4·0.5CH_3OH。晶体结构表明,有一个H_2O分子位于穴合物的内核之中,且参与配位,成为连接两个镉(Ⅱ)原子的另一座桥。这使得分子中的每一个镉原子仍处于一个十面体的中心。并进一步比较了几个结构类似的穴合物的稳定性大小。     

用谱学方法研究铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀行为

用FT-IR、UV-Vis和XPS等分子光谱和电子能谱方法研究了铜在Fe(CN)_6~(3-)溶液中的腐蚀过程,表面膜的形成及其改性。结果表明,腐蚀膜主要由Cu_4~(1+)Fe~Ⅱ(CN)_6(大量)和Cu_2~(2+)Fe~Ⅱ(CN)_6(少量)组成,并夹杂有K_4Fe(CN)_6和K_3Fe(CN)_6。     

二水合三(1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑啉酮)合镧的合成与结构

用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酸基-5-吡唑啉酮(HPMBP)溶液与硝酸镧溶液合成了镧的PMBP络合物-La(PMBP)_3·2H_2O,用X-射线法测定了该络合物的晶体结构和分子结构,晶体属于单斜晶系,c面心格子,C2/c空间群,a=2.4744(5)nm,b=1.6325(7)nm,c=2.5871(4)nm,β=105.44(2)°,V=10.0731nm~3,Z=8,Dc=1.330g·cm~(-3),μ=9.25cm~(-1)。络合物中心离子La(Ⅲ)处于由8个氧原子所构成的四方反棱柱体中心。La-O平均健长为0.2492nm。     

四面体C_4H_4、C_4(CH_3)_4及其骨架的分子轨道法研究

本文用半经验的CNDO/2分子轨道法,计算了C_4H_4和C_4(CH_3)_4的电子能级、电子总能量、电荷分布和电离能。相对四面体骨架C_4(a),配位体H、CH_3和tBu的作用,四面体烷C_4H_4(b)、四甲基四面体烷C_4(CH_3)_4(C)和四特丁基四面体烷C_4(tBu)_4(d)的相对稳定性,本文的计算结果给出了满意的解释,同时对于碳烷多四面体的拓扑成键规则,我们作了进一步的验证和讨论。     

Na_2ZnCl_4·3H_2O:Mn~(2+)晶体ZFS参量单轴压力效应的理论解释

利用对角化完全能量矩阵的方法,借助于文献〔5〕提出的新模型,计算了Na_2ZnCl_4·3H_2O:Mn~(2+)晶体零场分裂(zero—field splitting,简称ZFS)参量及其单轴压力行为,计算值与实验值十分吻合。     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究之二

本文道了以三(3—胺基丙基)胺(trpn)在Cd(ClO_4)_2·6H_2O的存在下,与2,6—二甲醛基—4—溴苯酚(dbp)的钠盐发生[2+3]的希夫碱缩合反应,合成了一个新的双核镉(Ⅱ)多氮穴合物[Cd_2L′] ClO_4。晶体结构表明:穴合物中苯环上的甲基被溴基取代后,成环的空间位阻减小,增强了配位原子的配位能力。使键长缩短并趋于相等,分子内对称性增加。     

P=O键键偶极矩的研究

本文报导三种苯基磷卤化合物 C_6H_5P(O)F_2 1,C_6H_5P(O)HF 2和 O-ClC_6H_4P(O)Cl_2 3子25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值,并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O 键偶极矩的取向与数值.     

配合物〔Cr(salen)(nic)(H_2O)〕·H_2O的电子光谱

通过测定配合物[Cr(salen)(nic)(H_2O)·H_2O的电子光谱,给出了铬(Ⅲ)离子d电子跃迁的系列参数,并对配合物的配位场光谱强度进行了分析讨论.     

HCONMe_2对[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)反应动力学性质的影响

H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被Fe(Ⅱ)还原的反应,X_(HCONM)<0.3时,反应的二级速度常数 k 随 X_(HCONMe2)增大而增大;X_>0.3后,k 随 X_2增大而减小.在 H_2O—HCONMe_2混合溶剂中,Fe(Ⅱ)的吸收光谱显示:近紫外区,溶液的吸光度随 X_(HCONMe2)增大而增大;Fe(Ⅱ)的电极电势与 X_的依存灶:随 X_增大,Fe(Ⅱ)的下降,但在X_>0.3后,趋于一定值.因此,反应速度的变化,可认为是由于 Fe(Ⅱ)配位圈中水分子的被取代和 Fe(Ⅱ)电极电势的变化.     

快速比色法和滴定法测定化学耗氧量

本文讨论了用H_2SO_4-Ag_2SO_4催化,K_2C_2O_7作氧化剂的快速比色和快速滴定测定化学耗氧量(COD)的方法,并用此法测定了工业废水的COD浓度,结果与重铬酸钾加热回流法等效,加标回收率为98％-102％,测定下限为12mg/L(O_2),上限为1200mg/L。是一种方便、快速、准确的测定方法。     

混和溶剂的性质对Fe~(2+)与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]~+反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和 H_2O—DMSO(二甲亚)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围进行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,X_(Dixenc)=0.12时,反应速度有明显变化。     

关于笛卡儿积1—因子分解的进一步结果

设G为无桥三次图,文[1]证明了G×K_3存在1-因子分解的充分条件。通过引入“圈图”概念,给出了G×K_3存在1-因子分解的判别法则。本文给出笛卡儿积1-因子分解的进一步结论和判则。 关于无桥三次图G和K_3的笛卡儿积G×K_3的1-因子分解,已有结论如次。 (Ⅰ)若G有一个同构于E×K_3的子图H(E表示单一的一条边),G_1是图G中H代之以H_1=P_(2k+1)×K_3得到的新图(P_(2k+1)表示长(2h+1)的路)。假定G的边被t种颜色如此着色:t≥5,H的侧面边的颜色取自{1,2,3,4}。则G_1的边能够这样着色:H_1的端面边和所有不在H_1中的边按G中着色,H_1侧面边和H_1内部三角形的边仅用颜色{1,2,3,4}着色。([1]引理2)。