浅谈金属羰基配合物

<正> 金属羰基配合物是一类特殊的配合物,由于它们在性质、结构和成键方式等各个方面的特殊性,引起了合成化学、理论化学和材料科学界的极大兴趣。金属羰基配合物近年来发展速度很快,目前已经合成了很多。而且还在不断地吸引着更多的人,从各个不同的角度进行研究。如有人致力于开发金属羰基配合物的实际应用,而且已经发现某些具有特殊的催化活性、生物活性和导电性能;有人侧重于新型金属羰基配合物的合成及其结构规律和成键理论研究。     

元素部分几种特殊的化学键

无机化学元素部分出现一些特殊的化学键,如d-pπ配键、大π键和多中心键等.讨论d-pπ配键和大π键的形成过程和条件以及表示方法,掌握该部分知识有助于对某些单质和化合物性质的了解.     

对硼氢化合物的价键结构的浅述

硼氢化合物是一类在化学键理论中占有极其特殊地位的重要化合物。近二三十年来的研究表明它们是无法用经典化合价、通常的价键理论来描述其价键结构。由于硼原子缺电子特     

MCo_12原子簇的电子结构和磁性性质研究

利用分离变分局域自旋密度泛函方法,对正二十面体MCo12原子簇的电子结构和磁性性质进行了研究,结果表明:原子簇的中心原子与表面原子之间具有键长收缩效应,其相互作用得到了加强;用Ti、V、Cr、Mn、Fe和Ni原子替代中心Co原子后,原子簇的稳定性得到了一定的提高;均呈现出金属特性和一定的磁性,价带宽度随着M原子原子序数的增加而逐渐变宽。该研究将为探索以过渡金属原子簇为基础合成新的特殊功能材料提供重要的理论依据。     

英汉人体词“hand”和“手”一词多义认知对比研究

光催化剂利用太阳能可以充分降解生活及工业废水中的有机污染物。与其他传统方法相比，在催化效率、低毒、可回收性等性能上，有着无可比拟的优越性。半导体材料在吸收能量大于或等于其禁带宽度的光子后产生电子及空穴，经过一系列的反应，转化为具有强氧化能力的羟基自由基，来降解染料等工业废品。由于晶体结构缺陷及自身结构等特征，光生电子与空穴极易发生复合，使得产生的活性羟基自由基数量变少，减弱光催化能力。异质结构的存在，加速了电子与空穴的分离，延长电子空穴的存活寿命，对提高光催化活性有着重要的影响。     

M-X(M=Cu,Ag,Au,X=He,Ne,Ar)二聚物束缚态特征的理论研究

近年来,超冷原子及超冷分子的研究备受人们的关注,缓冲气体冷却法作为最为普遍有效的研究手段得到广泛应用.但实现具体原子和分子的冷却前需要对相应原子或分子与作为缓冲物质的气体的相互作用有足够的了解.稀有气体是良好的缓冲气体,现已有He实现了贵金属原子冷却的报道,但其它稀有气体是否也能用作缓冲气体还需要进一步研究.采用单参考组态CCSD(T)方法,金属原子采用有效核势aug-cc-pVQZ-pp、稀有气体原子采用二次扩散d-aug-cc-pVQZ基组.通过采用键函数3s3p2d2f1g和3s3p2d的计算结果与实验值比较,最终确定3s3p2d2f1g作为键函数.从头计算用MOLPRO程序包实现,势能曲线的范围为0.30到1.295 nm,步长为0.005 nm.本文研究的九个二聚物的势能曲线都有比较浅的势阱,表明它们都是束缚态,而且这些二聚物原子之间的相互作用都很微弱.对于同一金属不同稀有气体原子的二聚物,从He到Ar,其二聚物的平衡键长越来越小而离解能越来越大.对于同一稀有气体不同金属原子的二聚物,从Cu到Au,其离解能越来越大,但是平衡键长却不是越来越小.Cu-He和Ag-He的平衡键长几乎相同,Cu-Ne和Ag-Ne的也相差不多.由于Cu,Ag和Au的最外层电子有着相同轨道角动量但对应着不同的主量子数,而He,Ne,Ar虽然都是闭壳层但是主量子数不同,这将影响着最外层电子数的分布.波函数的重叠部分不同,表明它们之间的相互作用也会不一样.因此,随着二聚物原子序数的增加,大致呈现出平衡键长减小而离解能增大的趋势.通过LEVEL程序计算得到的振动能级与现有的理论值吻合得很好.对于同种金属不同稀有气体的二聚物,M-Ar的振动能级要明显多于M-Ne.对于同种稀有气体不同金属的二聚物,随着金属原子序数的增加,振动能级也越来越多.同时,首次系统给出了这些二聚物的光谱常数,由于没有可比较的实验值和理论值,这将为以后的工作奠定一定的基础.金属与稀有气体二聚物较大的平衡键长和较小的离解能表明它们之间的确存在范德瓦尔斯力.随着原子序数的增加,大致呈现离解能增大平衡键长减小同时振动能级增加的趋势.MS函数依然可以描述金属与稀有气体原子形成的二聚物之间的弱相互作用.这九个二聚物都有着较大的平衡键长和较小的离解能.由于实验上已经用He来束缚Cu和Ag,也实现了用Ne来束缚Nd,这种类似的弱相互作用表明Ar可以作为缓冲气体,且Au原子可以作为被束缚的原子.     

三乙酰丙酮合锰(Ⅲ)的合成及其性质研究

Ｍｎ（Ⅱ）型金属配合物的性质比较成熟．但Ｍｎ（Ⅲ）型金属配合物因不常见，对其性质的研究少有报道．本文利用高锰酸钾氧化的方法，在三乙酰丙酮存在下，合成了三乙酰丙酮合锰（Ⅲ）金属配合物，并且利用该配合物在外磁场作用下在现出的磁化学性质，应用Ｇｏｕｙ法测定了该配合物的磁化率，对该配合物的碰矩、未成对电子数目、键型等重要性质进行了探讨．     

金属键的强度

一、引言金属键为三种主要化学键之一种,存在于金属单质及合金中。金属的若干物理性质如熔点、沸点,及机械强度等或多或少均与金属结构及键的强度有关,近年应用量子力学方法,对于一些硷金属的处理已获得相当成功,亦即从理论上可以相当准确地解释它们的升华热及晶格常数。不过对于一般的金属,就它们键的强度及影响键强的因素,作一经验的概括及探讨,亦颇有价值并铙兴趣。以前若干作者曾指出键能可能是价电子数及键长的函数。金属键的强度可自升华熟的数据估计之。最近Baughan自元素的升华热,键长等数据获得如下的关系:     

关于AB_2型分子双重大π键的电荷分布浅释

本文通过对AB2型π重大n键分子的HMO处理，得出：在含有双重大π键的分子中，在其它原子间键型不变的情况下，电子将尽可能地均匀分布在相互垂直的两个大π键上。这样才能使分子体系能量最低、结构稳定。     

氧、氮、硫杂十六员大环化合物的电子结构

用AM1方法计算了 1 0个卤素及三卤甲基侧取代氧、氮、硫杂十六员大环化合物的电子结构 结果表明 ,这类杂环化合物分子的总能量 ,最高占据分子轨道能量 ,杂环中氧、氮、硫原子的电荷分布和空腔大小呈现出一定的规律性 它们对于络合过渡金属具有较强的选择性     

培养学生能力的一点探索

培养学生能力问题,涉及面很广,本文就烃类有机化合物部分,探索学生能力的培养问题,着重抓以下几方面: 一、抓住烃类分子结构特点 从电子结构看键的性质,烃类有机化合物主要б键和π键构成,重点抓住碳原子的不同杂化态,形成不同的化学键。见下表:     

Mo(w)─S金属原子簇合物的研究及其应用

金属原子簇状化合物（以下称金属簇合物）一般系指一个以上金属一金属键的三核以上的化合物[1]。随着金属簇合物的蓬勃发展，它的研究范围被逐步扩大到金属原子间仅有配位侨联而无明显键联的化合物[2]。事实上，这类尽管无明显金属键的化合物，但其合成方法及其化学物理性质通常与含金属键的化合物有许多相似之处，故在实际研究中，许多学者将含有两个金属原子并存在金属-金属键的化合物也归类为原子簇合物来一起研究[3]。把金属簇合物作为单独一类化合物来进行研究是从本世纪60年代初期才确立的。在30多年的时间里，金属原子簇领域的化学以…     

金属配位下吡啶环上α位C-H键活化途径

探讨吡啶环上N邻位C-H键在金属配位环境下的活化反应。结合笔者本人及所在课题组的研究成果,参考相关文献,对不同类型的金属试剂作用下的吡啶和苯并吡啶(喹啉)等α位C-H键活化反应进行了分类综述,认为:在金属或金属配合物的作用下发生自由基反应或金属化反应,生成α位取代的吡啶偶联衍生物及取代吡啶衍生物小分子,吡啶环或喹啉环等配位到金属原子上后,更易发生2-位取代反应;生成的吡啶偶联衍生物能更好地稳定金属离子。该类反应可以用来合成一些重要的吡啶衍生物小分子。     

羰基配合物中(d-pπ~*)π键合

过渡金属羰基配合物是有机金属配合物中一类比较特殊的配合物。自1890年Mond制得第一个羰基配合物[Ni(CO)_4]以来,过渡金属的羰基配合物至今几乎都已制得。与其他有机金属配合物相比,大多数羰基配合物稳定性高,不易发生氧化、离解和取代反应,但较易被还原。羰基配合物的中心原子都是低电荷的,配位体(CO)是惰性的中性分子。羰基配合物的结构及性质表明,羰基配合物的键合是比较特殊的。本文拟将对羰基配合物的键合,尤其是中心原子与配体(CO)之间的(d—pπ~*)π键合及其对羰基配合物性质的影响做一粗浅的探讨。     

21世纪穿什么

２１世纪穿什么到了２１世纪的服装将是啥样子？据有关专家们预测，下个世纪的服装将是多样化的。不需洗涤这种服装具有良好的持久去污能力，它的面料是经过特殊的化学处理的，可以用其制作一种最理想的工作服，最适宜用于从事石油化工、修理及金属机械等行业的人员穿着。...     

康德启蒙的麦克卢汉延伸

康德启蒙的延宕不仅因为启蒙自身的复杂性,其根源在于作为印刷时代的意识形态,它具有视觉性局限、世俗性悖论和技术性困难。通过对麦克卢汉所述电子时代文化的听觉性、神圣性和技艺性的分析,它们或可成为电子时代启蒙的希望。这样,媒介学家麦克卢汉将进入启蒙问题,实现对康德启蒙的麦克卢汉延伸。     

聚乙烯基四唑/氧化石墨烯基纳米复合物构筑纳米复合自修复水凝胶

通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET-ATRP)技术,在氧化石墨烯(GO)表面引入可控性聚丙烯腈(PAN)聚合物,通过高效点击反应将腈基修饰成功能性四唑结构,设计聚乙烯基四唑(PVT)/氧化石墨烯基纳米复合物(PVT-g-GO).将其引入水凝胶中,基于金属—络合作用,合成具有较强自修复性能的PAA/PV...     

周环反应立体选择规则的简易判断方法

周环反应不同于一般类型的化学反应,这类反应不受溶剂极性的影响,也不受酸、碱催化剂或引发剂的影响,反应是借助于热或光将能量传递给反应物而发生的.在整个反应历程中,不产生离子或自由基中间体,反应中旧键和新键的轨道形成一个环状过渡态,然后同时发生旧键的破裂和新键的形成.周环反应包括:电环化反应、环加成反应、σ键迁移反应等.Woodward-Hoffmann在1965年创立了周环反应的立体选择规则,一般教科书都以π电子数和反应条件的关系来表示其立体选择规则.例如:电环化反应选择规则是:环加成反应选择规则是:在长期教学过程中,发现学生不易直接看出其中的关系,因而只是死记硬背,机械记忆.本文以π电子数与前线轨道(FMO)的HOMO(最高占有轨道)、LUMO(最低空轨道)的能量及对称性和反应条件三者的关系中得出一种较为直观的表示方法,易于判断和掌握.     

亲水性液相色谱聚合物填料的合成及性能

在苯乙烯、二乙烯苯多孔聚合物微球表面键联中性一缩二乙二醇制成新型亲水性液相色谱固定相，并对固定相的刚性、溶胀性、物质分离的选择性以及孔径对柱效的影响进行了评价．改性聚苯乙烯填料具有柱效高、刚性好、化学性能稳定的特点，适合于芳香胺、酚类化合物的分离．     

论电子数据的公证保全——以网络证据的公证保全为中心

电子数据的保全,要遵循普通证据的保全规则。电子数据的特殊性令其保全方法具有特殊性,主要体现在公证保全上。电子数据的即时性和易逝性对电子数据公证保全的程序提出了较高的要求,尤其是对网络证据的公证保全,其在操作主体、操作环境、操作过程和操作要求等诸方面均有体现。随着电子技术的进一步发展,未来电子数据的公证保全可以建设网络公证中心为基础,发展出一套不同于传统证据公证保全的特殊程序。