键长的权重计算方法

离子键和共价键是极性键的两个极端,依据极性键的部分离子性和部分共价性的特点,本文提出了键长的权重计算方法,它既适用于非金属元素间共价单键键长的计算,又适合于无机晶体中键长的计算,只是校正项不同而已。利用本文公式对246种键长的计算结果与实测值的平均偏差在0.05A以内。当缺乏键长实测数据时,应用本文公式可以获得满意的结果。     

M-X(M=Cu,Ag,Au,X=He,Ne,Ar)二聚物束缚态特征的理论研究

近年来,超冷原子及超冷分子的研究备受人们的关注,缓冲气体冷却法作为最为普遍有效的研究手段得到广泛应用.但实现具体原子和分子的冷却前需要对相应原子或分子与作为缓冲物质的气体的相互作用有足够的了解.稀有气体是良好的缓冲气体,现已有He实现了贵金属原子冷却的报道,但其它稀有气体是否也能用作缓冲气体还需要进一步研究.采用单参考组态CCSD(T)方法,金属原子采用有效核势aug-cc-pVQZ-pp、稀有气体原子采用二次扩散d-aug-cc-pVQZ基组.通过采用键函数3s3p2d2f1g和3s3p2d的计算结果与实验值比较,最终确定3s3p2d2f1g作为键函数.从头计算用MOLPRO程序包实现,势能曲线的范围为0.30到1.295 nm,步长为0.005 nm.本文研究的九个二聚物的势能曲线都有比较浅的势阱,表明它们都是束缚态,而且这些二聚物原子之间的相互作用都很微弱.对于同一金属不同稀有气体原子的二聚物,从He到Ar,其二聚物的平衡键长越来越小而离解能越来越大.对于同一稀有气体不同金属原子的二聚物,从Cu到Au,其离解能越来越大,但是平衡键长却不是越来越小.Cu-He和Ag-He的平衡键长几乎相同,Cu-Ne和Ag-Ne的也相差不多.由于Cu,Ag和Au的最外层电子有着相同轨道角动量但对应着不同的主量子数,而He,Ne,Ar虽然都是闭壳层但是主量子数不同,这将影响着最外层电子数的分布.波函数的重叠部分不同,表明它们之间的相互作用也会不一样.因此,随着二聚物原子序数的增加,大致呈现出平衡键长减小而离解能增大的趋势.通过LEVEL程序计算得到的振动能级与现有的理论值吻合得很好.对于同种金属不同稀有气体的二聚物,M-Ar的振动能级要明显多于M-Ne.对于同种稀有气体不同金属的二聚物,随着金属原子序数的增加,振动能级也越来越多.同时,首次系统给出了这些二聚物的光谱常数,由于没有可比较的实验值和理论值,这将为以后的工作奠定一定的基础.金属与稀有气体二聚物较大的平衡键长和较小的离解能表明它们之间的确存在范德瓦尔斯力.随着原子序数的增加,大致呈现离解能增大平衡键长减小同时振动能级增加的趋势.MS函数依然可以描述金属与稀有气体原子形成的二聚物之间的弱相互作用.这九个二聚物都有着较大的平衡键长和较小的离解能.由于实验上已经用He来束缚Cu和Ag,也实现了用Ne来束缚Nd,这种类似的弱相互作用表明Ar可以作为缓冲气体,且Au原子可以作为被束缚的原子.     

浅谈金属羰基配合物

<正> 金属羰基配合物是一类特殊的配合物,由于它们在性质、结构和成键方式等各个方面的特殊性,引起了合成化学、理论化学和材料科学界的极大兴趣。金属羰基配合物近年来发展速度很快,目前已经合成了很多。而且还在不断地吸引着更多的人,从各个不同的角度进行研究。如有人致力于开发金属羰基配合物的实际应用,而且已经发现某些具有特殊的催化活性、生物活性和导电性能;有人侧重于新型金属羰基配合物的合成及其结构规律和成键理论研究。     

认知结构的表征与建构

认知结构的同化与顺应、选择性输出与输入、退化与修复、突变与渐变、自组织整合与自组织修正等过程都与联结键(类比化学键)有关,联结键至少有十余种类型并形成了十余种学习方式。从这一理论获得了认知结构新的表征方式:从最基本的认知结构片断到复合认知结构单元再到复杂的立体认知结构系统。认知结构建构的过程主要有两种形式,一种是干支循序建构,一种是混沌组合建构。     

卟啉及其配合物的应用

卟啉是一类具有刚柔性大共轭体系的大环化合物。当它们以盯配键和耵配键与金属配住时，其耵共轭性更为扩充，因此，卟啉金属配合物（MP）具有明显的电子缓冲特性。既可作电子给予体，又可作电子受体。其基态、激发态、阳离子自由基和阴离子自由基均具有高度的化学稳定性，从而显示出特殊的电化学、光化学、光电化学和磁性质，也决定了它们在有机合成、材料、分析化学以及工业、医学方面的特殊应用。     

羰基配合物中(d-pπ~*)π键合

过渡金属羰基配合物是有机金属配合物中一类比较特殊的配合物。自1890年Mond制得第一个羰基配合物[Ni(CO)_4]以来,过渡金属的羰基配合物至今几乎都已制得。与其他有机金属配合物相比,大多数羰基配合物稳定性高,不易发生氧化、离解和取代反应,但较易被还原。羰基配合物的中心原子都是低电荷的,配位体(CO)是惰性的中性分子。羰基配合物的结构及性质表明,羰基配合物的键合是比较特殊的。本文拟将对羰基配合物的键合,尤其是中心原子与配体(CO)之间的(d—pπ~*)π键合及其对羰基配合物性质的影响做一粗浅的探讨。     

半胱氨酸热分解机理的AM1研究

用ＡＭ１ 方法全优化计算了半胱氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量、键级等数据,通过对计算结果如键级、定域轨道能以及总能量与键长ＲＳ－ Ｃ、ＲＣ－ Ｃ变化关系的分析,提出了半胱氨酸热分解反应的机理     

二十世纪美国的价值概念及其发展历程(上)

20世纪美国的价值概念的演进已经走过了相当长远的历程。今天连市井百姓和政府人士都能够轻松地谈论价值问题,而哲学家、科学家、文学批评家和政治思想家对此更是不在话下。可是很少人知道情况并非一直如此。本世纪初,价值概念是从一个相当有限的基础开始发展的。在这个基础上,若干学科迅速地寻求它们之间的统一性,并且获得了各自的价值概念:伦理学的善和     

α-丙氨酸热分解机理的AM1研究

用ＡＭ１量子化学方法全优化计算了α－丙氨酸及其热分解中间产物、 产物分子的几何构型,得到其总能量、键级等数据。通过对计算结果如键级、定域 轨道能以及总能量与键长 Ｒｃ－ｃ、 Ｒｃ－ｃ、 Ｒｃ－ｏ变化关系的分析,提出了 α－丙氨酸热 分解反应的机理。     

金属配位下吡啶环上α位C-H键活化途径

探讨吡啶环上N邻位C-H键在金属配位环境下的活化反应。结合笔者本人及所在课题组的研究成果,参考相关文献,对不同类型的金属试剂作用下的吡啶和苯并吡啶(喹啉)等α位C-H键活化反应进行了分类综述,认为:在金属或金属配合物的作用下发生自由基反应或金属化反应,生成α位取代的吡啶偶联衍生物及取代吡啶衍生物小分子,吡啶环或喹啉环等配位到金属原子上后,更易发生2-位取代反应;生成的吡啶偶联衍生物能更好地稳定金属离子。该类反应可以用来合成一些重要的吡啶衍生物小分子。     

雅量与魏晋玄学

“雅量”是魏晋人物品鉴中相当重要的一个品目,其本质是沟通儒道,“游外以弘内”,是魏晋玄学理想人格的体现。魏晋玄学人格理论自刘邵《人物志》发轫,经何晏、王弼、阮籍、嵇康,至郭象《庄子注》而集大成。士人对于雅量的品赏亦在两晋蔚然成风。     

英语中外来语名词的复数浅探

英语中,名词的复数一般由词尾加。“-s”或“-es”构成。但还有相当数量的名词,它们的复数变化形式完全另成体系。这些名词都系外来词,绝大部分来自希腊语、拉丁语和法语(其中一小部分来自斯堪的纳维亚、意大利、荷兰、中国、日本等许多国家和地区的语言)。对于这些词,一般的教科书及语法书论及甚少,而事实上它们是有其特定规则的。由于从希腊语、拉丁语及法语来的词占外来语的大多数,本文试着重就这三种语言来的名词的复数变化规则及原因做了     

简析钢琴触键的方式与运用

钢琴的触键方法有多种:指力触键、手力触键、臂落触键和全臂触键。指力触键是所有触键方式中肌肉运动最小的一种,而运用最广泛的是手力触键法。作为钢琴初学者,在弹奏时要注意把握好手、臂、腕、肩等部位的连贯性及用力程度,根据不同的乐曲,选择快触键、慢触键、重力触键、压力触键等不同的触键方法,熟练掌握触键技巧,以弹奏出理想的音乐效果。     

对“乙酸乙酯”皂化实验数据处理的讨论

在物理化学实验中,用电导法测定乙酸乙酯皂化反应是一个典型的动力学实验,但对于速率系数的处理方法有若干种。着重就乙酸乙酯皂化反应常用的4种数据处理方法进行了误差讨论,并指出它们的优缺点。     

测试光谱强度推算光栅透过率函数

本文采用测光谱强度推算透过率的方法,对光栅光强透过率分布规律进行了研究。文章列举了几种振幅光栅的母板、复制品、正弦光栅及其复制品的测量数据和推算结果,并引出若干值得进一步探讨的问题。     

〈离骚》“迟暮”辨──与黄震云先生商榷

黄震云（《离骚》若干兴象解说）一文（刊《社会科学战线》1994年第5期），对《离骚》中具有典型意义的“占卜”、“练要”、“求媒”、“美人”、“凤皇”等若干兴象提出了一些新解，读后颇受启发。然就《美人：楚文化背景下的忠君斥奸的审美理想》一章中对“迟暮”之解释，却不敢苟同。其文说：“《离骚》云：‘惟草木之零落兮，恐美人之迟暮。’因为草木零落，故自屈原自疏已有相当长的时间，迟暮是说美人会把他遗忘，不是年老之意。因为年龄大小与用人为政并无必然关系。美人就是君主，故下文‘伤灵修之数化’。”作者将‘’美人”释为…     

《说文段注》的校用语例

《说文段注》的用语可分为两种一种是“会意”、“形声”“亦声”等，它们是用来说解字的结构的；另一种是“所以”、“者”、“也”等，它们是表示“释词”的语义的。     

用从头算法计算气相条件下金属-苯反应体系中电子转移反应的量子效应

提出了一种求算金属 -苯和金属离子 -苯配合物电子转移反应的 Franck- Condon( FC)因子的从头算法 ,并计算了金属 -苯配合物的振动频率 .在振动频率比热能 ( k T)低 ,并且键长的变化小于从反应物到产物间距离的情况下 ,此法算出的 FC因子与经典和半经典方法的计算结果相吻合 .本研究的电子转移反应是在气相条件下进行的 ,可以忽略电子转移反应的外氛影响 ,用量子力学的方法来描述更为合适 .     

市场易变性与期权理论定价数学模型的比较

市场易变性与期权理论定价数学模型的比较李翔期权，亦即期货合约选择权，是一种非常复杂而又微妙的金融工具。近若干年来，期权交易的发展已在国际金融市场上占据了相当重要的地位。然而，期权的定价则是个非常复杂的问题，同时也是期权交易中最重要的问题。期权的价格即...     

《梁书》、《陈书》的编纂得失

本文从历史编纂角度对《梁书》、《陈书》进行了考察，指出两书优长在于：较高的史料价值，朴实的优良文风，简严的叙事描写；它们的缺失则是：存在一些曲笔文饰之处，若干记载有矛盾舛误，轻视科技人物及史实。