酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

邻亚甲基苯醌与丙烯Diels-Alder反应的密度泛函理论研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT)在(U)B3LYP/6-31G*水平上对邻亚甲基苯醌与丙烯的Diels-Alder反应进行了理论研究,利用能量梯度法对反应途径上各驻点的构型进行了全优化,对过渡态进行了振动分析确认.对其可能的4个反应通道进行了研究,4个反应通道的活化能垒的顺序是XR相似文献   

F_2 2HCl=2HF Cl_2反应机理的密度泛函理论(DFT)研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—3fiG基组下计算研究了反应F2＋ZHCl=2HF＋Cl2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内票反应坐标（IPC）分析加以证实。比较反应能垒（理论计算活化能）发现,题称反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150．63kJ／mol;若以F2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154．82kJ／mol。求得反应F＋HCl→HF＋Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl＋Cl→H＋Cl2的两种过渡态,以线形较稳定。     

金属离子与壳聚糖配位氧原子相互作用的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了Cu2 ,Fe2 ,Mn2 与壳聚糖中3种不同化学环境氧原子的相互作用.初始结构采用悬式模型(pendant model),利用竞争配位法设计了H2O和OH-分别与Cu2 相互作用形成六配位、与Fe2 和Mn2 相互作用形成七配位的中性络合物.9个初始结构在GGA水平上,利用非对称限制法、自旋非限制法及BLYP/DND法进行了全优化和频率分析.研究结果表明,对于Cu2 ,由于Jahn-Teller效应,其络合物为四配位;Fe2 和Mn2 主要形成五配位或四配位的络合物;壳聚糖中只有C3位上的羟基O3'能与3种金属离子发生配位作用.     

半胱氨酸热分解机理的AM1研究

用ＡＭ１ 方法全优化计算了半胱氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量、键级等数据,通过对计算结果如键级、定域轨道能以及总能量与键长ＲＳ－ Ｃ、ＲＣ－ Ｃ变化关系的分析,提出了半胱氨酸热分解反应的机理     

论“泛广告化”传播的符号学机制

广告作为当代最活跃的传播方式之一,是反映文化演变的直接体裁。新媒介的发展、消费模式的演变,都会极大地影响广告形态的变化,进而影响传播文化的基质。有关新媒介影响下广告变化的研究,大多聚焦于具体操作技巧,忽略了广告体裁演变这一更为深层的维度。从符号学的角度分析,新媒介语境下广告发生的最大变化是出现了"泛广告化"。当前,泛广告化既表现在剧情广告、原生广告等新形态的大量涌现,也表现为植入广告、冠名赞助等传统泛广告形式的规模壮大。广告从新闻等信息类型中独立出来,成为独具风格的标出项,并形成其文本意向性。而泛广告化则让广告从传播活动标出项翻转为非标出项,成为信息的主要组成部分。在此过程中,广告文本的意向性融合了新闻、MTV、微博等文本的意向性,呈现了多元化的趋势,由此弥合了接收者想要接受的文本和强行置入的广告之间的分歧,推动了当代广告传播的全面演化。     

生态文明的法律保护机制探析

生态文明作为一种崭新的文明形态,已经得到越来越多的重视,正在指导着我们的具体实践,并取得显著的成绩。但是作为一种崭新的文明形态,要想在与工业文明的竞争中处于优势,还必须加强对生态文明的保护,尤其要加强对相关法律保护机制的建设,只有这样,生态文明的理念、价值才能指导我国经济社会的全面、协调、可持续性地、健康地发展。     

论西方“语音中心主义”的生成机制

皮亚杰认为,语言是动作内化而运演所构成图式(意义)的符码化。基于这一理论,根据语言与意义的分-合程度,语言与意义关系史可以宏观地三分为:合一期(未分)、对一期(和谐)与分一期(分离)。从对一期转变为分一期的两大促因是:一,异语言(方言之间)的互遇;二,异媒介(音符与形符)的互省。在希腊特定历史语境中,这两大促因均为缺项或弱项。虽然希腊人后来借用了腓尼基字母创造了文字,但该文字不过是音符的形化。这使希腊迟迟没有迈入分一期,而是继续沉浸在对一期的欢欣之中。绵长对一期中语言与意义的和谐关系凝化为一种集体记忆,作为母本扩延至西方、演绎至现代,便形成了语音中心主义。     

众创空间运营机制构建研究

“众创空间”目前欠缺一套比较成熟的运营机制。近年来国内外学术界在众创空间的内涵厘清、发展要素及作用机理方面都取得了很大的进展,但在众创空间运营机制方面的理论研究较为缺乏。立足于众创空间在我国发展过程中出现的实际问题,遵循“目标引领-原则保障-机制构建”的逻辑,从众创空间的运营机制的构建目标入手进行分析,厘清众创空间运营机制构建的原则,进而构建一套“三层三维”的众创空间运营机制,以期为我国众创空间发展带来启示。     

分销通路的形成机制研究

分销通路的形态如何并不能随心所欲,其间有一只看不见的手在操纵,即基本要素的组合机制。文章将分销通路机制划分为四种:分销通路规模形成机制、分销通路组织形成机制、分销通路管理形成机制和分销通路控制机制。在分销通路规模形成机制的分析中,抽象掉了所有权因素,其规模的形成主要取决于产品因素和消费因素的作用结果。在分销通路组织形成机制的分析中,引入了所有权因素,发现其组织形成的方式主要取决于企业交易成本。在分销通路管理形成机制的分析中,发现管理模式的形成,是通路成员为了分割通路利益而进行博弈的结果,购销差价成为通路管理的核心。在分销通路控制形成机制的分析中,得出的结论是,社会交易成本的节约追求不仅要求政府的宏观调控,而且在一般情况下会导致选择市场化的宏观调控的模式。     

社会整体利益代表机制研究--兼论公益诉讼的理论基础

社会整体利益是经济法的基本范畴,是社会作为一个系统所具有的独立的利益,区别于社会成员个体的利益与部分社会成员所组成的子系统的利益。国家作为社会整体利益的当然代表,既具合法性、正当性,也存在一定的缺陷。因此,应建立社会整体利益的补充代表机制加以弥补。这一补充代表机制无论在立法、执法中均已有所体现,但尚需进一步完善。在司法领域,建立社会整体利益的补充代表机制,有助于奠定公益诉讼的理论基础。正确认识社会整体利益及其代表机制,有助于克服经济法学中的国家主义倾向,正确把握经济法的定位和价值目标。     

试论大学生诚信养成的外在机制

大学生诚信养成除内心自觉外,外在机制也十分重要。学校教育、传统文化、规章制度构成了大学生诚信养成的外在机制。强化外在机制,有利于大学生的诚信养成。