过渡元素电负性

过渡元素有多种价态 ,亦有多种电负性 ,而 4种电负性标度中只有Sanderson电负性较完整。介绍Sanderson对过渡元素电负性计算的方法 ,所得结果为化学界所采用 ,可以补充无机化学教材的不足     

原子电负性和共价半径的规律性研究

原子电负性和共价半径各自具有周期性的变化规律,自Pauling首次提出电负性概念之后,已有许多作者提出原子电负性的计算法,本篇总结和分析了各种电负性的标度,引入一个新的原子参数W,其值可通过周期因子计算,再根据X=W/r可以计算各原子的电负性。     

逐级均分计算基团电负性方法的商榷

本文提出在用逐级均分法计算基团的电负性时,应象次序规则考虑重键的办法一样把重键键连的原子的电负性考虑并计算进去,以得到与实验事实更一致的计算结果。     

试用基团电负性计算结果解释有机酸强度规律

本文用逐级均分法计算了一些基因的电负性，并用此结果解释了以往只定性描述的一些有机酸的强度规律。之后提出了计算方法的一点修正意见．     

R—X键裂能与基团电负性标度(英文)

以作者前文建立的基团电负性(GEN)标度为极性参数,研究了基团电负性与有机物键裂能的关系,从而建立了一个几乎可以计算任何有机物键裂能的简单方法:DH°(R—X)=DH°(CH_3-X)十(11.54M_R-0.52)X_G-37.28M_R+1.82式中,R为烷基;X可以是OH、CI、NH_2、CHO、OCH_3、Br、SH、SMe、CH_2OH、CH_2CI、CH_2CN、CH_2OCH_3、CH_2CH_3、I、CH_3、Et、i-Pr、t-Bu、n-Pr、n-Bu、CH_2=CH-CH_2、CH_2=CH-CH_2、CO_2H、COCH_3或其它基团,X_G是基团X的基因电负性,M_R是与烷基R的结构因素相关的常数.计算的126个可比较值的平均偏差只有±2.53KJ/mol(±0.6Kcal/mol).     

氧化态原子的电负性研究

自从Pauling提出电负性的概念并给出一套电负性数据后,几十年来,许多学者曾从不同的角度提出过几十种不同的方法和标度,并将电负性推广到各类基团.从各种不同的经验或半经验的计算公式所得结果来看,虽都较接近,但对各种氧化态原子的电负性考虑得较少,因而数据也较缺乏,而各氧化态原子的电负性却有着很重要的应用价值.     

基团电负性与烷基衍生物的燃烧热

利用基团电负性,可建立一个用以计算烷基衍生物燃烧热H_C~O(RX)的简单方法。利用此方法,可计算一些常见烷基衍生物(RX)的燃烧热H_C~O(RX),53个可比较值的平均绝对偏差为3.39KJ/mol;平均相对偏差只有0.09％,最大相对偏差只有0.57％。     

基团电负性和烷基衍生物的挥发标准焓(英文)

本文使用作者自己提出的基团电负性概念,建立了一个烷基衍生物的挥发焓与基团电负性的关系 △H°_u(RX)= △H°_u(CH_3X)+(1.77n~(1/t) -1.77)X_g+3.76n-7.16式中 △H°_u是标准挥发焓 X=OH、CHO、SH、SCH_3、Cl、Br、CO_2H和I、X_g是X基团的基团电负性。     

用电负性均衡估算原子电荷

应用电负性均衡原理估算原子电荷,此概念是Sanderson提出来的,由于Sanderson电负性值一般教材难以找到,采用常用的鲍林电负性进行计算,能得到满意的结果.     

酸碱软硬度的标度

根据Klopman G的微扰理论,利用元素原子的电子组态变化,离子半径及元素电负性等参数,给出了Lewis酸碱软硬标度的新经验公式,其计算过程简便,参数易得,计算结果与Pearson分类能较好地吻合。     

用E/L和△X确定化合物的化学键型

本文计算了很多化合物的键能键长比(E/L)和电负性差值(△X),并做出了E/L—△X关系图。发现用E/L—△X图能够说明化学键的类型。     

二元氧化物碱性标度的建立

本文应用电负性均衡原理，建立了一种标度二元氧化物碱性强弱的新方法．对大量氧化物的计算结果表明，碱性标度B的大小顺序与氧化物的碱性强弱顺序的一致性令人满意．本文碱性标度的建立,将有助于定量比较氧化物的碱性强弱．     

谷氨酸钠稳定构型和电子性质的量子化学研究

采用密度泛函理论方法,优化了L型和D型谷氨酸钠最稳定的结构.计算结果表明,在气相状态下,中性结构比双极离子结构稳定.自然轨道(NBO)电荷分析结果与电负性分析结果一致.前线轨道能量分析表明,L-谷氨酸钠作为电子给体比D-谷氨酸钠更活泼.拓扑性质分析表明,L-和D-谷氨酸钠分子中均有两个分子内氢键.电子圆二色性计算表明,...     

A-H键振动频率与原子价层轨道能

本文研究了原子价层轨道能与共价型分子氢化物中A-H键的振动频率v_(A-H)的关系,结果表明二者间有良好的线性关系,其计算式为: v_(A-H)=-a∑n_1E_1/∑n_1(A)+b (1) V_(A-H)=-c∑n_1E_1/∑n~(B)+d (2)利用上式计算的振动频率V_(A-H)值接近于文献值。从而验证了用韩长日方法计算电负性的合理性。     

高熔点煤灰添加硼砂助熔的理论和实验研究

将硼砂按不同比例分别掺入两种煤灰中,对混合灰样熔融特性进行实验研究.同时利用Gaussian软件对混合煤灰中矿物质相变进行量子化学计算,结果表明:莫来石分子中氧原子电负性很高,很容易与电子受体结合形成新的化学键,导致晶格结构发生改变形成新物质,添加硼砂助熔剂,其机理是加入的阳离子(Na+)促使莫来石晶格转变为低熔点的霞石,从而达到降低灰熔融温度.实验结果与理论计算结果相一致.     

氢化物酸碱性的周期性变化规律

氢化物的酸碱性变化很有规律,无论是同一周期或主族,氢酸酸性都随非金属元素的原子序数的增加而增加(见表1)。前人从分子中电子化合状态,从分子中原子有效电荷,从分子中原子电负性以及键能的角度讨论了酸碱性的变化规律。周志华分析了原子价电子数n和原子的共价半径r对氢酸酸性的影响,提出了用下式来计算其PK值效果较为满意。     

PbWO4晶体中铅空位周围晶格弛豫的研究

使用相对论性密度泛函计算程序，按照能量最低原理采用共轭梯度方法，对缺铅的钨酸铅晶体进行结构优化处理．计算了铅空位周围晶格的弛豫，得到铅空位周围的晶格结构．结果表明，铅空位周围次近邻的正离子(Pb^2 和W^6 )向铅空位迁移，而铅空位周围最近邻的负离子(O^2-)向远离铅空位的方向迁移．晶格的驰豫结果使铅空位处的电负性降低．     

诱导效应、共轭效应对化合物性质的影响

<正> 一、诱导效应和共轭效应 (一)诱导效应 1.定义:碳链上因连有电负性不同的原子或基因,使碳链上的电子云向电负性较大的那个原子或基团的方向偏移的效应。一般用符号Ⅰ表示。吸电子的诱导效应用-Ⅰ表示,供电子的效导效应用+I表示。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系(Ⅳ)——CH_mX_(n1)X_(n2)的标准生成焓

本文在考虑成键元素的电负性|△X|和化学键之间的相互作用对CH_mX_(n1)X＇_(n2)的生成焓影响的基础上,提出了一个计算公式 △_fH_m(CH_mX_(n1)X＇_(n2),g)=716.67+∑_(n_1A＇)+∑_(C_1a_1)其中,A＇、a_1是结构参数,716.67是气态碳原子的标准生成焓。 23个化合物的计算值与实验值相符合,相关系数为0.995。另外,预示了9个化合物的气相标准生成焓。     

铁路机车轴承CAD——载荷分布计算

根据铁路机车轴承的结构特点,综合考虑滚动轴承座及内外套囤的弯曲变形,本文建立了轴承载荷分布计算模型。通过有限元分析计算,给出了轴承实际载荷分布值,并为轴承支座的刚性设计提出了设计要求和建议,为滚动轴承的CAD优化设计提供了切实可行的计算方法。