多电子原子基态的确定

对有三个或三个以上价电子的原子基态的确定,一般原子物理教科书中并不详细叙述.从原则上讲,任何元素的原子基态,都可以这样来确定:根据原子基态的电子组态,求出该电子组态所能具有的所有原子态,把其中违反泡里原理的态除去,再根据洪特定则、等价轨道原理与能级次序规则确定能级最低的态即为基态.这种方法在理论上     

自旋轨道耦合因子对多重态能级次序的影响

利用微扰论方法计算出两个价电子自旋轨道相互作用的能级精细结构 ,对给定电子组态 ,经过LS耦合所形成的多重态能级的讨论 ,得出能级次序是由耦合因子A(LS)决定 ,并对He原子 1S2P态能级次序作了说明。     

氦原子Rydberg态~1D-~3D谱项分裂值的多体微扰计算

通过自洽迭代求解Hartree方程得到各组态下的轨道波函数。以此构造组态波函数为基矢,对氦Rydberg态1snd组态的1D-3D谱项分裂值进行了多体微扰计算,计算结果与实验结果符合得较好。对于由同科电子构成的组态,由于没有相应的3D谱项,所以由此计算得到的二级以上单态、三重态的能级修正值是不对称的。     

二价铜离子在分析化学中的应用

二价铜离子在分析化学中的应用李满莲铜（Ⅱ）离子的外层电子构型为３Ｓ２３Ｐ６３ｄ９它的３ｄ，４Ｓ、４Ｐ电子亚层有能级较低的空轨道，可以接受Ｎ、Ｏ、Ｓ等原子所提供的孤电子对，而形成共价型或配位型极性键的化合物，且有特征的颜色。据此，可以利用某些有机试剂对...     

改进的轨道能级分组规则

本文提出了改进的判断原子及离子外层轨道能级高低次序和划分轨道能级组的规则。验证表明,本文改进规则在判断原子基态电子构型、离子外层电子构型和划分轨道能级组方面能符合实验事实。     

配体场势与d轨道分裂的相对能量

以ｄ１组态的简单晶体场理论为基础，根据点群的对称性及配体场势的可加和性原则，讨论了各配体场中ｄ轨道分裂的相对能量的计算方法     

锐钛矿中填隙V~(4+)的EPR参量的理论研究

采用离子簇模型,通过分析配体轨道和旋轨耦合作用的贡献,建立了改进的3d1离子在四角畸变八面体中电子顺磁共振(EPR)参量的微扰公式,能级间距可由重叠模型和局部结构数据给出。将该公式应用于锐钛矿(TiO2)中填隙V4+离子的EPR谱,讨论了配体轨道和旋轨耦合作用以及共价效应对EPR参量的贡献。理论结果与实验符合得很好,且比前人的计算,尤其是g∥和A∥有明显的改进,说明对这类共价性较强的体系,配体轨道和旋轨耦合作用的贡献不能忽略。     

磁通量对二维谐振子的量子能级密度的影响

利用周期轨道理论,我们计算了在不同情况下,一个粒子在二维谐振子势中存在和不存在磁通量时的量子能级密度.重点讨论了磁通量对量子能级密度的影响.计算结果表明:当二维谐振子势的频率比值是有理数时,量子能级是分立的,能级密度中的每一条峰正好对应一个量子能级.然而,当频率比是无理数时,能级密度发生振荡,当加上磁通量后,振荡减小.这可以看作是Aharonov-Bohm效应的结果.     

A_2H_n(n=2-6)的成键情况

本文讨论了含A-A键的A_2H_n(n=2-6)体系的成键规则,导出了相应能级和波函的成对定理。得出了A_2H_n中成键情况、价电子填充情况以及A-A键和A-H键的键级。结果表明:A_2H_n中A原子的杂化状态由价电子数决定。价电子数相同的A_2H_n,不仅几何构型相似,而且键级也相同。     

苯胺结构初探

对于苯胺的结构,在大多数国内外有机化学教科书、参考书中,几乎都是这样地描述的:苯胺分子中,氮原子在成键时发生了.sp~2杂化,5个价电子中的3个分处在3个sp~2杂化轨道上,构成3个σ键,剩下的两个价电子在2p轨道上,并与苯环共轭.有些虽然未     

主权构成分析框架下的两岸分裂性质

按照主权构成研究,中国在主权所有权层面上是统一的,但在主权行使权层面上是分裂的,即海峡两 岸的分裂性质是主权所有权统一之下的主权行使权分裂。它在现实中的表现是:世界上只有一个中 国,但在一个中国内部却存在着分裂,即海峡两岸的分裂是统一之中的分裂。认识这一点很重要,它 有利于我们分清海峡两岸与东、西德和南、北韩在分裂性质和程度上的不同。     

LiF和AgCl中四角的V~(2+)中心的缺陷结构研究

基于离子簇近似下四角场中3d3离子EPR参量的微扰公式,通过配位场方法对LiF和AgCl中四角V2 中心的缺陷结构和EPR参量进行了理论研究,提出V2 在LiF和AgCl中的缺陷结构模型,即处于杂质离子与C4轴方向上VC间的配体将由于VC的静电排斥作用而朝靠近杂质离子的方向上位移一段距离?Z。根据上述缺陷结构模型得到的EPR参量理论值与实验值吻合较好。     

配位化学中复杂计算的近似处理

本文通过配位化学中一道题目的一题多变,总结归纳了求解配位化学中各级配离子平衡浓度的一般方法,为求解配位化学中的复杂计算题选择了一条捷径。     

稳定性原理的形成基础及其在有机化学中的应用

本世纪以来,随着有机化工生产水平和科研水平的提高,有机化学理论得到了很大的发展。以价键理论、分子轨道理论、化学热力学、电子效应、空间效应、共振论等化学理论为基础形成的,用以确定价键稳定性,分子、游离基、离子稳定性,从而在许多情况下,以判断反应物活性、反应历程、反应择向、专一性或化学质点(分子、游离基、离子等)本身稳定性为目的稳定性原理在有机化学中得到了广泛的应用。     

硫酸根离子配位方式的群论研究

本文用群论的方法，通过分子对称性的分析，讨论了硫酸根离子ＳＯ２－４在配合物中的配位方式，并与实验事实进行了比较，得到了满意的结果。     

簡单离子气相生成焓的規律性

本文对简单离子气相生成焓的规律性进行了讨论,提出了几个计算简单离子气相生成焓的经验公式,根据第一过渡系元素二价离子的气相生成焓的变化规律,我们指出了第一过渡系金属的d能极分裂与在弱八面体晶体场中相同,从而解释了用能带理论和鲍林的金属鍵理论所不能解释的过渡金属的一些性质,如气化焓和熔点等。     

竞争型三能级原子J—C模型多光子过程的能级布居几率

采用推广的Jaynes—Cummings模型,从原子—场密度算符的普退理论出发,研究了一个竞争型(型)三能级原子与初始处于相干态的双模场多光子作用过程,确定了任一时刻能级算符平均值表达式,从而揭示了该系统的量子统计规律。     

杂化轨道理论与分子的对称性

杂化轨道理论是1931年由泡令为发展现代价健理论而提出的。该理论在分析、解释多原子分子的结构与其种种性质，特别是与其分子几何构型之间的关系方面有独到之处。该理论认为：多原子分子在成键时，可以不用原来的原子转道，而是由中心原子中能量相近的各个原子轨道，通过线性组合而形成成键能力更强的新的原子轨道一一n一化轨道。本文拟从杂化轨道的形成过程以及杂化轨道与其分子的对称性关系方面作一简单的讨论。一杂化轨道的形成：按照量子力学近似处理方法，杂化轨道可以看作是由原子中能量相近的S和p原子轨道的波函数（也有S、P和d轨…     

节面分布规则及其应用

节面是波函数的一个重要特征,Wilson、Heilbronner等系统地讨论了节面与能级的关系.已知对称体系的波函,其节面必呈相应的对称分布,且节面间距离几乎为一常数;基态时均无节面,链多烯时,其他态波函的节面逐一增加。假设分子轨道中所有非零系数的绝对值都相同时,Heilbronner得出了能级近似公式     

AB_n结构的成对定理及其应用

本文在LCAO—MO基础上,讨论了AB_n(n=2-7)体系的结构。用分块矩阵法由久期行列式导出了公式和。得出类似於交替烃的成对定理,由此可得|q-p|个非键轨道和关于α呈对称分布的成键与反键轨道各p个(或q个)。进而给出AB_n体系成键、非键和反键轨道的个数,价电子填充情况和平均键级。並由此预测了它们的平均键长,所得结果与实验值均很好地符合。事实表明:价电子数相同的同类型AB_n,不仅构型相同,而且键级也相同。