新型杂多化合物Na7[Fe{Mo2O6CH3C(O)(PO3)2}2]·23H2O的合成及结构表征

在温和的条件下,通过Na2MoO4.H2O,FeC l3.6H2O及羟基乙叉二膦酸反应,得到了有机二膦酸配位的杂多钼酸盐Na7[Fe{Mo2O6CH3C(O)(PO3)2}2].23H2O,用X射线单晶衍射法和元素分析法确定了其结构,晶胞参数为:空间群P1,a=0.9524(11)nm,b=1.1056(13)nm,c=1.1508(13)nm,α=83.184(15)°,β=86.866(17)°,γ=83.247(17),°V=1.194(2)nm3,Z=1,R1=0.0397,wR2=0.0624(I>2σ).聚阴离子[Fe{Mo2O6CH3C(O)(PO3)2}2]7-为中心对称结构,两个碎片[Mo2O6{CH3C(O)(PO3)2}]5-被一六配位的过渡金属离子Fe3 连接,该聚阴离子具有C2h对称性.     

酶催化乙酰基转移反应的密度泛函研究(Ⅱ)

用密度泛函方法的B3LYP在6-31 g(d,p)基组水平上,研究了底物对-氨基苯甲酸与芳基胺-N-乙酰基转移酶之间的乙酰化反应.该反应共有两种可能的反应机理:协同反应和分步反应.计算结果表明,协同反应机制在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.     

新型杂多化合物Na_7[Fe{Mo_2O_6CH_3C(O)(PO_3)_2}_2]·23H_2O的合成及结构表征

在温和的条件下,通过Na2MoO4.H2O,FeC l3.6H2O及羟基乙叉二膦酸反应,得到了有机二膦酸配位的杂多钼酸盐Na7[Fe{Mo2O6CH3C(O)(PO3)2}2].23H2O,用X射线单晶衍射法和元素分析法确定了其结构,晶胞参数为:空间群P1,a=0.9524(11)nm,b=1.1056(13)nm,c=1.1508(13)nm,α=83.184(15)°,β=86.866(17)°,γ=83.247(17),°V=1.194(2)nm3,Z=1,R1=0.0397,wR2=0.0624(I>2σ).聚阴离子[Fe{Mo2O6CH3C(O)(PO3)2}2]7-为中心对称结构,两个碎片[Mo2O6{CH3C(O)(PO3)2}]5-被一六配位的过渡金属离子Fe3+连接,该聚阴离子具有C2h对称性.     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(Density Functional Theory)中的B3LYP方法在6-31G*基组水平上,研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶(Th-Subt)活性中心的半胱氨酸(Cys)残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应,并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较.计算结果表明,该反应有两种可能的反应路径:协同反应和分步反应.后者在竞争中占优势,是势能面上的最低能量反应通道.当甲醇分子辅助反应时,反应路径的优先次序并未发生改变,但活化势垒大大降低,降幅为38.1-85.9 kJ/mol.此结果证实了实验得出的结论.     

Ag、N掺杂ZnS结构及光学性质的理论研究

本文基于密度泛函理论,采用第一性原理方法研究了Ag、N单掺杂/共掺杂的ZnS结构、能带及光学性质等,结果表明,Ag单掺杂后晶格体积增大,N单掺杂后的晶格体积减小,但二者均可使禁带宽度变窄。在Ag、N共掺杂体系中,Ag、N相邻时,晶格参数的变化较大,而非邻位掺杂时,带隙宽度更小,同时,N的2p态与Zn的3d态在价带深能级的局域化作用减弱,有助于光生电子的跃迁。光学性质计算表明,Ag、N非邻位共掺杂时,体系在低能区的介电常数虚部峰值较大,对可见光的吸收增强,预示掺杂后的ZnS有更好的光催化性能。     

1,2-丙二醇水溶液玻璃化温度的理论预测

运用等温等压分子动力学方法,在110—210K温度范围内,模拟了60%,70%,80%,90%（均为wt%）的1,2-丙二醇水溶液的比体积与温度的关系,确定了其玻璃化转变温度（Tg）值.实验结果表明,所选的模拟条件和力场能够很好地描述该体系的玻璃化行为,模拟获得的Tg值与实验测定结果相吻合.     

刑法谦抑理论下金融犯罪圈的界定

刑法谦抑理论作为现代刑事法律体系的基础，要求立法者和司法者在判断特定行为是否纳入刑事犯罪圈时，必须从该行为的本质特征出发，在保持刑事法律适度介入的前提下，从适当性、必要性、衡平性三个角度对特定行为进行考察，以决定是否将其纳入刑事法律管辖范围。金融犯罪同时侵犯金融管理秩序和特定金融参与者的经济利益，因此在对金融犯罪圈进行界定的过程中，一方面要防止行为人打着金融创新的旗号实施金融犯罪，另一方面也要从金融犯罪的本质特征出发理解和适用刑法规定，坚持刑法的补充性和保障性特点，结合刑法谦抑理论下适当性、必要性、衡平性的犯罪圈界定标准，合理界定金融犯罪圈范围。     

肌酸酐水解脱氨基反应的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6-311G**水平下研究了肌酸酐的水解去氨基的反应机理.结果发现两种反应途径中肌酸酐的水解去氨基的反应是分步进行的:首先发生水解反应生成四面体型中间体,接着脱去氨基生成终产物1-甲基乙内酰脲.计算表明,氨分子作为质子转移的"桥",可形成分子内氢键,因此1-甲基乙内酰脲的烯醇式与其酮式结构转化容易发生.     

酪氨酸酶催化反应机理的研究进展

酪氨酸酶(Tyr)是一种具有双铜结构的多亚基氧化还原酶,具有独特的双重催化功能,是生物体内黑色素合成代谢的关键酶.本文从酪氨酸酶生物学功能、结构特点、催化反应机理等几个方面进行了介绍,对国内外研究热点进行了剖析,并展望了该领域的发展方向.