联结型硼烷的结构规则

本文从分析硼烷成键时各种物理因子出发,讨论了联结时外向键、向心骨架键和切向骨架键等成键轨道数的变化,从而导出了联结型硼烷的结构规则: BMO=2n+sum from i=1 to C(Si+C-ν-μ)它与唐敖庆的拓扑规则是等价的。上式的得出物理图象清晰、应用方便,可用於解释和预测联结型硼烷的结构。     

节面分布规则及其应用

节面是波函数的一个重要特征,Wilson、Heilbronner等系统地讨论了节面与能级的关系.已知对称体系的波函,其节面必呈相应的对称分布,且节面间距离几乎为一常数;基态时均无节面,链多烯时,其他态波函的节面逐一增加。假设分子轨道中所有非零系数的绝对值都相同时,Heilbronner得出了能级近似公式     

AB_n结构的成对定理及其应用

本文在LCAO—MO基础上,讨论了AB_n(n=2-7)体系的结构。用分块矩阵法由久期行列式导出了公式和。得出类似於交替烃的成对定理,由此可得|q-p|个非键轨道和关于α呈对称分布的成键与反键轨道各p个(或q个)。进而给出AB_n体系成键、非键和反键轨道的个数,价电子填充情况和平均键级。並由此预测了它们的平均键长,所得结果与实验值均很好地符合。事实表明:价电子数相同的同类型AB_n,不仅构型相同,而且键级也相同。     

n+s+1、4n-F、9n-L和nxcπ结构规则间的联系

本文讨论了化合物的一般结构规则:BMO+NBMO=(?)AO_i-ABMO。计算给定类型化合物的反健总数后,即可得出相应的结构规则。它把n+s+1、4n—F、9n—L和nxcπ等结构规则联系了起来。     

由组合系数推导共轭体系的能级

通常由久期行列式求能量,本文则由组合系数来推导能级通式。由公式E_p=α+2βsum from(r-s)C_(pr)C_(ps)出发,代入链多烯和环多烯时LCAO-MO中原子轨道的组合系数C_(pi),导出了分子轨道ψ_p相应的能级通式,与其他方法得出的结果相同。     

A_2H_n(n=2-6)的成键情况

本文讨论了含A-A键的A_2H_n(n=2-6)体系的成键规则,导出了相应能级和波函的成对定理。得出了A_2H_n中成键情况、价电子填充情况以及A-A键和A-H键的键级。结果表明:A_2H_n中A原子的杂化状态由价电子数决定。价电子数相同的A_2H_n,不仅几何构型相似,而且键级也相同。