电子转移反应中分子理论的溶剂自由能和外氛重组能

考虑到溶剂分子的非线性效应,应用Franck－Condon原理解释了外氛溶剂重组能;对电荷分离的反应,采用计算机模拟数据得到了一个合理的自由能计算模式,并用此模式计算了反应物和产物状态的重组能,结果表明,当能量差偏离平均值很远时,必须考虑自由能高次项的修正,即溶剂分子的非线性效应．对溶剂重组能效应的物理意义、反应物和产物状态之间重组能差别的原因进行了讨论．