谷氨酸钠稳定构型和电子性质的量子化学研究

采用密度泛函理论方法,优化了L型和D型谷氨酸钠最稳定的结构.计算结果表明,在气相状态下,中性结构比双极离子结构稳定.自然轨道(NBO)电荷分析结果与电负性分析结果一致.前线轨道能量分析表明,L-谷氨酸钠作为电子给体比D-谷氨酸钠更活泼.拓扑性质分析表明,L-和D-谷氨酸钠分子中均有两个分子内氢键.电子圆二色性计算表明,...     

金属离子与壳聚糖配位氧原子相互作用的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了Cu2 ,Fe2 ,Mn2 与壳聚糖中3种不同化学环境氧原子的相互作用.初始结构采用悬式模型(pendant model),利用竞争配位法设计了H2O和OH-分别与Cu2 相互作用形成六配位、与Fe2 和Mn2 相互作用形成七配位的中性络合物.9个初始结构在GGA水平上,利用非对称限制法、自旋非限制法及BLYP/DND法进行了全优化和频率分析.研究结果表明,对于Cu2 ,由于Jahn-Teller效应,其络合物为四配位;Fe2 和Mn2 主要形成五配位或四配位的络合物;壳聚糖中只有C3位上的羟基O3'能与3种金属离子发生配位作用.     

Ag^＋交换沸石分子筛吸附小分子的结构与电子性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论研究了Ag+交换沸石分子筛及其吸附NO,H2O,CO,H2S和SO2的结构及电子性质,并对簇模型进行了自然键轨道(NBO)分析,用分子中的原子(AIM)理论研究了相关键的拓扑性质.研究结果表明,NO,CO和SO2的吸附导致了Ag+和沸石骨架上氧的距离缩短,这主要是因为NO,CO和SO2的吸引电子能力较大使Ag-O1和Ag-O2共价性增强所致;而H2O,H2S的吸附导致了Ag+和沸石骨架上氧的距离增大,可归因于H2O,H2S的吸引电子能力弱使Ag-O1和Ag-O2共价性减小所致.     

1-乙基-3-甲基咪唑和氯化铟离子液体的从头计算

采用Hartree-Fock方法比较研究了1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM ),InCl4-和EMIM -InCl4-离子对的能量和电子性质.氢、碳、氮、氯在3-21G,6-31 G(d,p)基组水平上,铟在Hay-Wadt有效核势基组水平上采用Gaussian94软件包对EMIM ,InCl4-及8个EMIM -InCl4-离子对初始结构进行了全优化和频率分析.计算结果表明,最低能量结构的阴阳离子对EMIM -InCl4-相互作用能为-283.6 kJ/mol.阳离子不对称,阴阳离子间距离较大,阴阳离子电荷分散使二者的静电作用降低,从而导致离子液体熔点较低.阴阳离子电荷的分散使EMIM 上氢的正电荷增加,InCl4-上氯的负电荷增加,导致阴阳离子中形成4个C H…Cl氢键,相互作用增强,所以氢键是离子液体中重要的相互作用.     

有机锡化合物催化合成碳酸二甲酯的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了二丁基二甲氧基锡催化氨基碳酸甲酯合成碳酸二甲酯的能量变化和电子性质.研究结果表明,在没有催化剂的作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇反应的活化能为142.7 kJ/mol.在二丁基二甲氧基锡的催化作用下,氨基碳酸甲酯与甲醇的关键两步反应的活化能分别为107.1和77.0 kJ/mol.对部分化合物进行了自然键轨道（NBO）分析,计算结果表明,由于催化剂的参与,二丁基二甲氧基锡与氨基碳酸甲酯形成的中间物改变了氨基碳酸甲酯的电子性质,提高了羰基碳的正电性和氮的负电性,有利于羰基碳的亲电性和氮的亲核性,因而降低了反应的活化能.     

4,5-二溴-1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐阴阳离子相互作用的密度泛函研究

采用密度泛函理论和DNP基组研究了4,5-二溴-1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐阴阳离子的相互作用.计算结果表明,两对阴阳离子对中H2、环上甲基的氢原子、丁基上的氢原子和三氟磺酸根的氧原子而不是氟原子形成氢键.两对阴阳离子中有微弱的卤键作用,而一对阴阳离子中没有卤键作用.在气相状态下,氢键比卤键更容易形成.