铜盐改性HKZ-1分子筛的制备及其催化苯酚羟基化研究

水热法合成KZ-1分子筛,并将其与饱和NH4Cl溶液离子交换得到H型KZ-1分子筛(HKZ-1)。将HKZ-1分子筛分别与不同浓度的铜氨络合物溶液离子交换得到铜含量分别为0.18%和5.79%的催化剂,而采用浸渍法可以得到铜含量为6%的催化剂。采用扫描电镜、X射线衍射、H2程序升温还原、原子吸收等表征手段对所合成系列催化剂进行表征。结果表明,HKZ-1分子筛大小均一且结晶度良好,改性后的分子筛骨架结构基本没有发生改变。以苯酚羟基化为探针反应考察分子筛催化活性,结果表明,铜含量为0.18%的分子筛具有较好的催化活性,其催化苯酚羟基化的转化率可以达到36%,对苯二酚选择性可以达到100%,并且具有回收利用的价值。     

含铌硅磷铝双功能分子筛催化剂的合成及结构表征

合成了铁磷铝(FeAPO-5)、铁硅磷铝(FeSAPO-5)和铌铁硅磷铝(NbFeSAPO-5)分子筛催化剂,并采用XRD、红外光谱和固体魔角旋转核磁共振等方法对合成的催化剂进行了结构表征。结果表明:合成的分子筛具有AlPO4-5的骨架结构,并且铁、硅和铌金属杂原子进入了分子筛骨架。以丙酮醛和甲醇作为合成丙酮酸甲酯的原料,考察了NbFeSAPO-5分子筛催化剂的催化氧化及催化酯化性能,结果表明铁元素进入分子筛骨架使催化剂具有良好的催化氧化性能,而硅和铌的引入提高了分子筛的酸性和催化酯化性能,使NbFeSAPO-5分子筛催化剂成为同时具有催化氧化和催化酯化性能的双功能催化剂。     

FeAPO-5分子筛催化剂的合成及对环己烷的催化氧化作用

用四乙基氢氧化铵为模板剂 ,以水热法合成了不同铁含量的 Fe APO- 5分子筛 ,对合成的样品进行了 XRD、FTIR、AA及 Mossbauer分析。XRD与 FTIR分析结果表明样品具有Al PO4 - 5分子筛的结构 ,且铁元素进入到分子筛骨架。Mossbauer分析表明 Fe APO- 5存在两种铁物相 ,都是以三价 Fe OOH,四面体的形式存在。此外 ,以环己烷为反应物 ,考察了 Fe APO- 5分子筛催化剂的催化氧化性能 ,结果表明 ,该催化剂对环己烷具有较好的催化氧化活性。     

MoAPO-5分子筛的合成及性能研究

用水热法合成了MoAPO-5分子筛,并测定了其晶体形貌、吸附量、分子筛骨架的稳定性以及催化活性和表面酸性.实验结果表明,MoAPO-5分子筛是一种新的金属磷酸铝分子筛.对异丙苯裂化反应有良好的催化活性,且反应活性随Mo含量的增大而增大.与已有文献结果比较表明,MoAPO-5分子筛具有较强的L酸中心.     

取代基对希夫碱钼配合物催化烯烃环氧化反应的影响

变换苯甲醛环5位置上的氯取代基和苯胺环5’位置上的硝基制备了4种希夫碱钼配合物催化剂,在不使用有机溶剂的条件下催化环辛烯水相环氧化反应,考察了它们的催化活性,发现:引入吸电基可提高希夫碱钼配合物的催化性能,在优化的催化剂(0.1%)上环辛烯转化率达到了94%,环氧化物选择性均大于88%。反应体系简单、经济、清洁。     

环戊烯水合制备环戊醇

以耐高温强酸性阳离子交换树脂为催化剂,进行环戊烯水合制备环戊醇的反应,在高压釜内考察了反应工艺条件。结果表明:在催化剂用量为30g、反应温度130～140°C、水∶环戊烯=5.5～6.5∶1(mol∶mol)、搅拌速度600r/min、反应时间为4h、苯酚∶环戊烯=1∶1(m∶m)的条件下,环戊烯的转化率达到25.7%,环戊醇的选择性在93%左右。     

负载型铑催化剂催化苯乙酮的多相不对称氢化反应的研究

研究了苯乙酮在负载型铑催化剂催化下的多相不对称氢化反应,结果表明在以1%Rh-γ-Al2O3-2TPPTS和1%Rh-SiO2-2TPPTS为催化剂,(1S,2S)-二苯基乙二胺(DPEN)为手性修饰剂和一定量的KOH用于苯乙酮的不对称加氢反应,在反应条件为40oC,5MpaH2下,显示出好的催化活性,苯乙酮加氢产物的对映选择性分别达到了22.5%和25.4%。     

Y型分子筛催化剂的表面酸性及其催化性能

利用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和X射线衍射法表征了磷钨酸(PW)、氢氧化铌改性分子筛的表面酸性和结构,用催化法脱除芳烃中微量烯烃的烷基化反应研究其酸催化性质。结果表明:催化剂的结构、表面酸含量和磷钨酸、氢氧化铌在催化剂中所占的比例,都显著地影响烷基化反应;Dawson结构的磷钨酸比Kiggen结构的磷钨酸具有较好的催化烷基化反应活性;随着磷钨酸含量的增加,催化剂B酸量先增加后减少,L酸量减少;随着氢氧化铌含量的增加,总B酸量和L酸量都减少,催化剂的活性随总B酸量与总L酸量比值的增加而提高;用磷酸或草酸处理氢氧化铌,总B酸量与总L酸量的比值增大,可进一步提高分子筛的活性和寿命。研究结果还表明:强B酸不利于脱烯烃反应。     

水热法制备微球SrWO_4及其光催化性能的研究

以硝酸锶和钨酸钠为原料、水为介质、通过水热反应合成法制备SrWO_4光催化剂。采用XRD及SEM对钨酸锶的结构和形貌进行表征。用罗丹明B溶液模拟废水研究SrWO_4在酸性条件下(pH值为3)的光降解性能;改变催化剂本身及外界环境的条件(反应温度、前驱液的pH值等),研究在这些影响因素下SrWO_4对罗丹明B溶液的降解效果。结果表明:反应温度为140℃、反应时间为24 h且前驱液pH值为3时合成的钨酸锶对罗丹明B溶液的降解效果最佳,降解率达到90.75%。     

新型镧磷酸铝分子筛LaAPO-5的合成与表征

选用三乙胺为模板剂,采用水热晶化法合成了L aAPO-5分子筛,研究了晶化温度、晶化时间、模板剂用量及体系pH等条件对分子筛晶相的形成和产物结晶度的影响.得出优化的合成条件为:原料摩尔配比n(E t3N)¨n(A l2O3)¨n(P2O5)¨n(L a2O3)¨n(H2O)=(0.7~0.8)¨0.8¨1.0¨0.2¨60;晶化时间48 h;晶化温度为150℃;反应混合物的pH值范围为5.4~6.0.通过XRD、IR、TEM及TG-DTA等分析手段,对其晶体结构和物化性能进行了分析研究,结果表明,L aAPO-5分子筛具有A lPO4-5型分子筛结构,且具有较高的催化活性和良好的热稳定性.     

硫酸铁在己酸酯制备中催化作用探讨

以己酸酯的制备为例,探讨催化剂Fe2(SO4)3*XH2O对酯化反应的催化活性,研究了催化剂的用量和带水剂对酯收率的影响,以及催化剂重复使用的情况.结果表明:Fe2(SO4)3*XH2O对己酸酯的合成具有较好的催化性能,反应时间较短,酯收率高,而且催化剂可以重复使用;在低沸点醇的酯化反应中,有必要使用象环己烷这样的物质作带水剂.     

硅胶负载硅钨酸催化合成丁酮乙二醇缩酮

以硅胶负载硅钨酸为催化剂,以丁酮和乙二醇为原料催化合成丁酮乙二醇缩酮。探讨了丁酮与乙二醇量比、催化剂用量、带水剂及反应时间对收率的影响。实验表明,在n(丁酮):n(乙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.6%,带水剂环己烷10mL,反应时间75min的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达72.0%。     

Ce-MCM-41催化氧化苯乙烯的影响因素

本文以双氧水为氧化剂,考察了介孔分子筛Ce-MCM-41催化氧化苯乙烯的影响因素。结果表明:Ce-MCM-41具有一定的催化氧化活性,苯乙烯转化率为25.62%。较适宜的催化氧化反应条件为:苯乙烯10mL、双氧水30mL、丙酮40mL、反应温度60℃、反应时间8h、催化剂用量0.15g,在该反应条件下,苯乙烯氧化制苯甲醛的选择性可达81%。     

配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用

在原子转移自由基聚合(ATRP)反应中,配体对催化体系的活性是至关重要的,它们可以调节过渡金属的氧化还原性能,并以自身的立体效应供给催化剂以适当的选择性,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解性能.研究配体结构和相应催化体系在ATRP反应中的催化活性之间的关系,对寻找性能优良的ATRP催化剂有十分重要的指导意义.本文将近几年对Cu+/Cu2+催化体系中含氮配体的研究进展作一综合评述.     

钙钛矿型La1-xAxCoO3的制备及其对CH4燃烧的催化性能

用Na2CO3·10H2O和NaOH混合碱为沉淀剂制得了钙钛矿型结构的La1-xAxCoO3(ASr,Ba,Dy,Y;X0,0.1,0.2)复合氧化物,考察了焙烧温度对催化剂结构和催化活性的影响,发现A位取代后可使催化剂对CH4的催化氧化活性提高;通过与柠檬酸络合法制得的La1-xAxCoO3复合氧化物比较,证明制备方法对催化剂的催化活性也有很大的影响.     

Bi_2O_3/硅藻土复合催化剂的微波合成及其催化性能研究

采用微波合成制备Bi_2O_3/硅藻土复合催化剂,利用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)和比表面积测定仪(BET)对催化剂的结构、形貌等进行了表征;研究了不同微波条件对合成Bi_2O_3/硅藻土复合催化材料催化性能的影响;结果表明:氧化铋成功负载在硅藻土上,复合材料比表面积相比单一材料有所增大,在微波条件为140℃、10 min、350 W,催化剂投加量为40 mg,氧化剂H_2O_2用量为6 m L时,对浓度为10mg/L的结晶紫去除率可达97%以上。     

固体酸Zr（S04）2／Ti02催化合成马来酸二丁酯

制备了固体酸催化剂Zr（S04）2／Ti02,并将其用于合成马来酸二丁酯,考察了Zr（S04）2与Ti02的质量比、焙烧温度、焙烧时间等催化剂制备条件对催化活性的影响．采用FTIR与DTG对催化剂进行了表征分析．通过正交实验设计优化了固体酸Zr（SO4）2／Ti02催化合成马来酸二丁酯的工艺条件．实验结果表明,zKso,）2／Ti02是合成马来酸二丁酯的良好催化剂,适宜的催化剂制备条件为：Zr（S04）2与Ti02的质量比为60：40,焙烧温度为400℃,焙烧时间为2h．适宜的催化合成反应条件为：酐醇物质的量比为1：2．5,催化剂用量1．25g（每0．05mol马来酸酐）,带水剂苯5mL,反应时间为3．0h．在此条件下马来酸二丁酯的酯化率为99．2％．     

超声波作用下合成肉桂酸甲酯

在超声波辐射下,以肉桂酸、甲醇为原料,NaHSO4.H2O为催化剂合成了肉桂酸甲酯。文章探讨了NaHSO4.H2O对酯化反应的催化活性,较系统地研究醇酸物质的量比、催化剂用量、超声辐射时间、超声波功率诸因素对酯收率的影响。结果表明,合成肉桂酸甲酯的最佳反应条件为:n(醇):n(酸)=8∶1,催化剂用量为反应物料总质量的10.0%,超声波功率为120W,辐射时间为2.5h。在最佳反应条件下产品平均收率达96.3%。     

空气低温氧化体系对稠油组成的影响

通过对辽河稠油进行低温氧化模拟实验, 考察了不同体系氧化反应前后气相组成、 稠油组成及性质的改变情况。结果表明： 稠油与空气发生的低温氧化反应属于吸氧反应, 催化氧化反应使气体中氧气含量下降到 2.71%, 消耗了空气中 87% 的氧, 氧化使稠油酸值及黏度增大; 加水催化氧化使稠油中胶质含量降低13.95%, 沥青质含量上升 4.81%, 胶质、 沥青质总含量降低, 重组分降解了 17.94%; 环烷酸盐催化剂体系对稠油有良好的催化活性, 促进了稠油氧化和裂解; 水在稠油空气低温催化氧化过程中起到了促进重组分裂解的作用。     

Cu／Co-M-ZSM-5催化苯酚氧化制备苯二酚

分别以铜和钴为活性组分,采用不同的负载方法,添加不同的助剂,制备了以ZSM-5分子筛为载体的系列催化剂,考察了其对苯酚羟基化反应的催化活性,并进行了催化剂的稳定性实验．结果表明：采用离子交换法。添加助剂Mg制备得到的催化剂Cu—Mg—ZSM-5活性最好,且具有较好的稳定性．