聚(2-戊氧基-3,5-二溴-1,4-对苯乙炔)的合成及性能研究

针对烷氧基取代PPV衍生物存在电子亲合势低的问题,合成了苯环上同时含有给电子和吸电子基团的新型PPV衍生物PPDBPV。提出了新的前驱体合成路线,克服了吸电子基团对苯环的钝化作用给传统合成路线带来的困难。聚合采用Gilch脱卤化氢反应。给出了各步反应的主要工艺条件,探讨了相关因素对单体合成和聚合反应的影响。通过1H-NMR和FT-IR分别对单体和聚合物的结构进行了表征。该聚合物的光致发光谱峰值在650nm处,比PMPPV红移了20nm,波长范围窄,单一性好。     

烷烃摩尔体积与其分子结构之间定量关系的研究

根据分子中基团的特性和连接性 ,用基团键表征分子结构 ,发展了一种计算烷烃摩尔体积的新方法———基团键贡献法 .该方法既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团间的连接性(化学键 ) ,具有基团贡献法和化学键贡献法的特点 .对 72 5种烷烃的计算结果表明 ,摩尔体积计算值十分接近实验值 ,平均误差 0 .2 4 8% .本方法在一定程度上揭示了烷烃摩尔体积与分子结构之间的定量关系     

应用分子结构信息计算气态烷烃的燃烧热

根据分子结构的特点 ,发展了一种根据分子结构信息预测气态烷烃燃烧热的新方法—基团键贡献法。该方法将基团贡献法和化学键贡献法有机地结合在一起 ,既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团之间的连接性 (化学键 ) ,同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。对 30 6种气态烷烃燃烧热的计算结果表明 ,计算值十分接近实验值 ,平均误差0 0 45 %。     

烷基苯、烷基联苯和烷基萘摩尔体积的计算方法

根据分子中基团的特性和连接性 ,发展了一种计算烷基苯、烷基萘和烷基联苯摩尔体积的方法———基团键贡献法 ,该方法既考虑分子中基团的特性 ,又考虑基团之间的连接性 ,同时具有基团贡献法和化学键贡献法的特点。应用基团键贡献法对 2 11种芳烃摩尔体积的计算结果表明 ,计算值十分接近实验值 ,平均误差 0 5 92。     

气体分离用聚合物膜材料基团的设计与性能

采用基团贡献法和自由体积模型,分析了聚合物基团对膜分离性能的影响,比较了不同聚合物基团对O2和N2选择性和渗透性的贡献,预测了特定基团聚合物对O2和N2的分离性能。通过设计聚合物基团,改进了气体分离用膜材料的性能,计算结果与文献数据吻合良好。     

R—X键裂能与基团电负性标度(英文)

以作者前文建立的基团电负性(GEN)标度为极性参数,研究了基团电负性与有机物键裂能的关系,从而建立了一个几乎可以计算任何有机物键裂能的简单方法:DH°(R—X)=DH°(CH_3-X)十(11.54M_R-0.52)X_G-37.28M_R+1.82式中,R为烷基;X可以是OH、CI、NH_2、CHO、OCH_3、Br、SH、SMe、CH_2OH、CH_2CI、CH_2CN、CH_2OCH_3、CH_2CH_3、I、CH_3、Et、i-Pr、t-Bu、n-Pr、n-Bu、CH_2=CH-CH_2、CH_2=CH-CH_2、CO_2H、COCH_3或其它基团,X_G是基团X的基因电负性,M_R是与烷基R的结构因素相关的常数.计算的126个可比较值的平均偏差只有±2.53KJ/mol(±0.6Kcal/mol).     

用取代基效应预测取代苯衍生物的标准生成

取代苯衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关，本文建立了计算取代苯衍生物的新模型，计算值与实验值相当吻合     

基团电负性和烷基衍生物的挥发标准焓(英文)

本文使用作者自己提出的基团电负性概念,建立了一个烷基衍生物的挥发焓与基团电负性的关系 △H°_u(RX)= △H°_u(CH_3X)+(1.77n~(1/t) -1.77)X_g+3.76n-7.16式中 △H°_u是标准挥发焓 X=OH、CHO、SH、SCH_3、Cl、Br、CO_2H和I、X_g是X基团的基团电负性。     

HMO法对苯环上取代定位法则的解释

应用休克尔（Thickel）分子轨道理论对其轭分子体系的处理,通过休克尔近似,计算得到苯分子及其衍生物的分子图．并利用分子图对苯环上的取代定位经验法则进行了定量的解释．     

范德华压缩与化学位移

自从四十年代中叶F·布洛赫和E·柏塞尔同期发现了＇H核磁共振(NMM)讯号,尤其在五十年代初期普格托和虞福春首次观察到化学位移以来,NMR在有机物分子结构分析上的应用得到了空前的发展。众所周知,在外加磁场条件下,处于不同化学环境的质子会在不同的磁场强度中出现共振信号,即有不同的化学位移(δ)。这是由于分子内相邻原子和基团的诱导效应、相邻原子和化学键的各向异性以及相邻原子和基团对氢原子产生的范德华压缩等三种综合因素共同作用的结果。而实际上分子内的范德华压缩起着更重要的作用。本文将讨论分子内范德华压缩对质子的去屏蔽作用,从而说明分子中质子的化学位移变化的情况。     

吡啶和取代吡啶锌（Ⅱ）配合物中配键性质的研究

文章论了吡啶和取代吡啶锌（Ⅱ）配合物中Zn(Ⅱ）－N键强度的大小。吡啶环上供电子取代基能使该键增强,吸电子取代基能使该键减弱。     

Allred—Rochow电负性标度的推广—原子轨道电负性

在前人工作的基础上,改进了成键原子中的电子屏蔽常数规则,推广了 Allred 和 Rochow 等人的工作,提出了一个新的计算原子轨道电负性的公式,由此计算所得的元素特征价态的电负性与 Pauling 电负性值颇为接近。     

电子商务立法的两个基本问题--浅论电子合同及电子签章

电子合同的性质是电子商务立法首先应当解决的问题,但由于我国立法以形式等同法取代功能等同法,因而始终对此采取回避态度,由此产生了一系列无法解决的相关法律问题.同时作为保证电子合同有效成立的基础,电子签章及认证机构制度也应当相应完善,立法上应尽快弥补这一领域的空白.     

氢分子离子（H_2~＋）的能量和波函数．Ⅰ．基本理论

引入新的坐标系，对氢分子离子的电子运动方程进行变量分离，将分离出来的方程的解写成级数形式？其系数可以在微机上计算得出，本文提供了相关的数学知识和基本理论。     

芳基硼酸与芳香卤化物的缩合反应

研究了一种新的芳基—芳基偶合反应,取代芳基硼酸与芳香卤化物在零价钯络合物的催化下顺利地发生芳香偶合反应,对一系列在芳环上有推电子取代基的化合物的考察表明,芳香卤化物上的取代基的电子效应不影响偶合反应,它们处于邻位时,也不产生位阻效应,因此,本偶合反应在合成联芳香化合物中有广泛的应用前景。本文也探讨了中间体的合成及偶合反应的条件。     

用取代基效应预测吡啶衍生物的标准生成

提出了一个用取代基效应预测吡啶衍生物的气相标准生成焓的经验公式：△ｆＨ—ｍ（ｇ）／ｋＪ·ｍｏｌ－１＝ａ＋ｃｉｘｉ＋ｎ１ｏ＋ｎ２ｍ＋ｎ３ｐ＋ｎ′１ｏ′＋ｎ′２ｍ′＋ｎ′３ｐ′＋７ｂ．其中，ａ是吡啶（母体）的气相标准生成焓；ｃｉ和ｘｉ分别表示每类取代基的数目及其初级效应；ｎ１，ｎ２，ｎ３和ｏ，ｍ，ｐ分别表示吡啶Ｎ原子的邻、间、对位上取代基的数目及其次级效应；ｎ′１，ｎ′２，ｎ′３和ｏ′，ｍ′，ｐ′分别表示取代基之间互为邻、间对位的数目及其次级效应；ｂ是甲基的障碍点数．经验公式计算结果表明２５个已知化合物的平均相对误差为±０．４７８％，平均标准偏差为０．９８７，复相关系数ｒ１．０００（实际为０．９９９８）．     

一个安全有效的电子支票方案

探讨了当前电子商务支付中电子支票的安全问题，提出了一个高效的置于电子钱包中的电子支票的设计方案，把电子支票放在一个带监视器的电子钱包中，并且由电子钱包保存一个限制列表，防止用户将已消费掉的资金存入银行，与传统的系统相比，该系统能够在维持相同的安全性的基础上更有效的保护用户的隐私。分析表明，该方案使得电子支票具有可信度高、安全性强等特点。     

提高电子文献资源使用效率初探

电子文献作为一种新型的文献类型,具有纸质文献资源无法取代的便利性和高效性,倍受读者的重视,但许多高校图书馆仍然不能摆脱重建轻用的怪圈,电子文献存在资源闲置浪费现象,资源利用率普遍不高,与其应有的实际价值存在一定差距。探索提高电子资源使用效率的新途径具有重要意义。     

3-取代吲哚-2-酮类化合物异构体的密度泛函理论计算

用B3LYP/6-31G方法对3-取代吲哚酮类化合物异构体进行了计算.计算分四部分进行:初始模型Ⅰ-Ⅳ的计算;模型Ⅰ的4'位置被甲基取代的计算;完全为E构象模型的计算;模型Ⅰ-Ⅳ乙烯基上的氢被甲基取代的计算.结果表明:以Z构象为稳定构象的分子可能与相应激酶结合时有较高的活性,而以E构象为稳定构象的分子则活性一般不高.     

电子工业直接、间接经济效益的计算和分析

提出了电子工业直接经济效益和间接经济效益的计算模型，并根据四川省１９９０年投入产出在提供的数据，对四川省电子工业的直接、间接经济效益进行了计算和分析。从计算结果来看，四川省电子工业的间接经济效益比直接经济效益多，这表明，四川省电子工业对国民经济的间接贡献大于直接贡献。